[發(fā)明專利]一種3-甲氧基丙烯酸甲酯的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410299030.7
• 申請日: 2014-06-27
• 公開（公告）號: CN104058960A
• 公開（公告）日: 2014-09-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 羅亮明;胡志彬;黃超群;杜升華;熊莉莉
• 申請（專利權(quán)）人: 湖南海利化工股份有限公司
• 主分類號: C07C67/327
• 分類號: C07C67/327;C07C69/734
• 代理公司: 湖南兆弘專利事務(wù)所 43008
• 代理人: 楊慧

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種3-甲氧基丙烯酸甲酯的制備方法。

背景技術(shù)

3-甲氧基丙烯酸甲酯是一種重要的醫(yī)藥和農(nóng)藥中間體，廣應(yīng)用于醫(yī)藥、高分子材料等領(lǐng)域，可以用于合成醫(yī)藥產(chǎn)品頭孢布烯；也可用作殺蟲劑氟啶蟲酰胺的中間體。根據(jù)文獻報道目前國內(nèi)外主要有以下幾種合成方法。

一、文獻Journal of Organic Chemistry,2010,75(22),7809-7821報道以丙炔酸甲酯為原料，與甲醇在催化劑的作用下進行加成反應(yīng)得到3-甲氧基丙烯酸甲酯，收率71％。

該方法所用原料丙炔酸甲酯價格昂貴，導(dǎo)致成本較高。

二、文獻WO2009056293報道以3,3-二甲氧基丙酸甲酯為原料，在催化劑的作用下裂解得到3-甲氧基丙烯酸甲酯，收率85％。

該方法所用原料3,3-二甲氧基丙酸甲酯不容易制備，價格昂貴，導(dǎo)致成本較高，很難實現(xiàn)工業(yè)化。

三、文獻Tetrahedron,2006,62(42),9846-9854報道以丙烯酸甲酯和甲醇為原料，在氯化鈀等催化劑的作用下得到3-甲氧基丙烯酸甲酯及3,3-二甲氧基丙酸甲酯，3,3-二甲氧基丙酸甲酯可進一步裂解制備3-甲氧基丙烯酸甲酯。

該方法所用催化劑價格昂貴，不易回收，導(dǎo)致成本過高，不易實現(xiàn)工業(yè)化。

四、文獻CN103113227A報道以3-甲氧基-3-乙氧基丙酸甲酯和甲醇為原料，在催化劑硫酸氫鉀或硫酸氫鈉的作用下制備3-甲氧基丙烯酸甲酯。收率76.66％。

該方法所用原料3-甲氧基-3-乙氧基丙酸甲酯是由乙烯基乙醚和三氯乙酰氯合成得到，但乙烯基乙醚具有沸點低(33.0℃)和揮發(fā)性強的特點，運輸和貯存需要專門的設(shè)備。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種3-甲氧基丙烯酸甲酯的制備方法，其特征是以3-甲氧基-3-R氧基丙酸甲酯和甲醇為原料，在催化劑硫酸氫鉀、硫酸氫鈉或?qū)妆交撬岬淖饔孟乱诲伔ㄖ苽涞玫剑瘜W(xué)反應(yīng)式為：

其中R代表丙基或丁基。

本發(fā)明所述催化劑的用量為3-甲氧基-3-R氧基丙酸甲酯質(zhì)量百分數(shù)的1％～6％；甲醇的用量為3-甲氧基-3-R氧基丙酸甲酯質(zhì)量的5～18倍；反應(yīng)溫度為40℃至反應(yīng)液回流溫度，反應(yīng)時間為10-24h，反應(yīng)完后減壓脫除有機溶劑，殘留物在氮氣保護下進行裂解反應(yīng)，裂解溫度為120～180℃，裂解時間為5h，然后減壓蒸餾得到3-甲氧基丙烯酸甲酯，用氣相色譜歸一法測定純度。

本發(fā)明提供的3-甲氧基丙烯酸甲酯的替代制備方法，所用原料3-甲氧基-3-R氧基丙酸甲酯通過乙烯基R醚和三氯乙酰氯可以方便制得，而且，乙烯基R醚具有較高的沸點，便于運輸和貯存，解決了現(xiàn)有技術(shù)選用3-甲氧基-3-乙氧基丙酸甲酯做原料，存在乙烯基乙醚沸點低(33.0℃)、揮發(fā)性強、運輸和貯存需要專門的設(shè)備等缺陷。3-甲氧基-3-R氧基丙酸甲酯和甲醇在催化劑的作用下一鍋法合成目標(biāo)產(chǎn)物，方法簡便、易操作，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

具體實施方式

下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步說明。

實施例1

在裝有機械攪拌、溫度計及回流裝置的500mL三口瓶中加入38g(200mmol)3-甲氧基-3-丁氧基丙酸甲酯，190g甲醇，1.9g硫酸氫鉀，加入完畢加熱回流反應(yīng)24小時，然后將回流裝置改為減壓蒸餾裝置，減壓脫除溶劑。殘留物在氮氣的保護下，加熱至160℃裂解反應(yīng)5小時，然后減壓蒸餾得18.2g3-甲氧基丙烯酸甲酯，純度96％，以3-甲氧基-3-丁氧基丙酸甲酯計收率為75.3％。

實施例2

在裝有機械攪拌、溫度計及回流裝置的500mL三口瓶中加入38g(200mmol)3-甲氧基-3-丁氧基丙酸甲酯，190g甲醇，0.38g硫酸氫鉀，加入完畢40℃反應(yīng)15小時，然后將回流裝置改為減壓蒸餾裝置，減壓脫除溶劑。殘留物在氮氣的保護下，加熱至120℃裂解反應(yīng)5小時，然后減壓蒸餾得16.6g3-甲氧基丙烯酸甲酯，純度95％，以3-甲氧基-3-丁氧基丙酸甲酯計收率為68.0％。

實施例3