[發(fā)明專利]一種間、對(duì)甲基苯乙烯的生產(chǎn)方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410286704.X
• 申請(qǐng)日: 2014-06-24
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104003836A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-08-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孫秋新
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇常青樹(shù)新材料科技有限公司
• 主分類號(hào): C07C15/46
• 分類號(hào): C07C15/46;C07C4/04;C07C5/327;C07C7/04
• 代理公司: 南京蘇高專利商標(biāo)事務(wù)所(普通合伙) 32204
• 代理人: 柏尚春

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種甲基苯乙烯的生產(chǎn)方法，特別是一種間、對(duì)位甲基苯乙烯的生產(chǎn)方法。

背景技術(shù)

傳統(tǒng)的間、對(duì)甲基苯乙烯的生產(chǎn)分兩個(gè)單元，一是間、對(duì)甲乙苯的生產(chǎn)，二是間、對(duì)甲乙苯的脫氫。技術(shù)的關(guān)鍵在間、對(duì)甲乙苯的生產(chǎn)，間、對(duì)甲乙苯的脫氫技術(shù)比較成熟，與乙苯脫氫生產(chǎn)苯乙烯沒(méi)什么區(qū)別。

間、對(duì)甲乙苯的生產(chǎn)主要有以下三種方式。

1、液相烷基化。美國(guó)Dow?Chemical公司提出以乙烯對(duì)甲苯液相烷基化生產(chǎn)間、對(duì)甲乙苯的方法，以三氯化鋁為催化劑，在常壓、反應(yīng)溫度75～95℃和甲苯∶乙烯摩爾比為1.7～3條件下反應(yīng)，烷基化產(chǎn)物組成為：未反應(yīng)甲苯48％、對(duì)甲乙苯19％、間甲乙苯9％、鄰甲乙苯2％、焦油1％。以甲苯計(jì)收率為96％，以乙烯計(jì)收率為97％。通過(guò)蒸餾烷基化反應(yīng)液，回收甲苯，獲得間、對(duì)甲乙苯產(chǎn)品，回收的甲苯與鄰甲乙苯返回烷基化系統(tǒng)。

2、氣相烷基化及對(duì)位定向氣相烷基化。以未改性的HZSM-5沸石為催化劑，甲苯與乙烯在反應(yīng)溫度350℃下進(jìn)行氣相烷基化，獲得烷基化反應(yīng)液組分為：對(duì)甲乙苯23％、間甲乙苯53％、鄰甲乙苯8％、高沸點(diǎn)餾分10％。

3、從重整碳九中分離間、對(duì)甲乙苯。重整碳九是重整裝置的副產(chǎn)物，組分相對(duì)復(fù)雜，其中富含20％以上的間、對(duì)甲乙苯，采用蒸餾和吸附組合工藝，可以得到純度較高的產(chǎn)品。由于要用到昂貴的氦氣，生產(chǎn)成本不低。

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明目的：針對(duì)上述問(wèn)題，本發(fā)明的目的是提供一種從副產(chǎn)中直接提取得到間、對(duì)甲基苯乙烯的生產(chǎn)方法，避開(kāi)間、對(duì)甲乙苯的生產(chǎn)和脫氫環(huán)節(jié)，得到高純度產(chǎn)品。

技術(shù)方案：一種間、對(duì)甲基苯乙烯的生產(chǎn)方法，包括以下步驟：

(1)以間、對(duì)二乙苯脫氫生產(chǎn)二乙烯苯的副產(chǎn)品間、對(duì)二乙苯脫氫液為原料，連續(xù)進(jìn)入一號(hào)塔，理論塔板數(shù)45～55，控制頂溫50～55℃、釜溫77～82℃、塔內(nèi)壓力-0.0965～-0.0990MPa，塔頂出沸點(diǎn)低于170℃的輕組分，其中間、對(duì)甲基苯乙烯質(zhì)量百分含量為38～41％；

(2)將一號(hào)塔塔頂料連續(xù)進(jìn)入二號(hào)塔，理論塔板數(shù)75～85，控制頂溫59～64℃、釜溫101～106℃、塔內(nèi)壓力-0.0920～-0.0975MPa，塔頂出沸點(diǎn)低于171.8℃的輕組分，塔底得到質(zhì)量百分含量為67～71％的間、對(duì)甲基苯乙烯；

(3)將二號(hào)塔塔底料連續(xù)進(jìn)入三號(hào)塔，理論塔板數(shù)75～85，控制頂溫68～73℃、釜溫103～107℃、塔內(nèi)壓力-0.0940～-0.0980MPa，塔底出沸點(diǎn)高于173.8℃的重組分，塔頂?shù)玫劫|(zhì)量百分含量為大于99％的間、對(duì)甲基苯乙烯；

一號(hào)塔、二號(hào)塔、三號(hào)塔從塔頂加入酚類阻聚劑進(jìn)行上述分餾過(guò)程，每塔加入量為進(jìn)塔物料量的30PPM。

所述間、對(duì)二乙苯脫氫液的平均組成及質(zhì)量百分含量為：苯0.21％，甲苯0.36％，乙苯0.33％，間二甲苯0.03％，對(duì)二甲苯0.05％，甲乙苯0.79％，異丁苯0.02％，苯乙烯1.62％，間二乙苯4.76％，對(duì)二乙苯2.08％，α-甲基苯乙烯0.17％，間、對(duì)甲基苯乙烯4.89％，間乙烯基乙苯21.00％，對(duì)乙烯基乙苯7.59％，間二乙烯基苯37.06％，對(duì)二乙烯基苯16.91％，萘0.99％。

具體的，所述酚類阻聚劑為4,6-二硝基鄰仲丁基苯酚。

本發(fā)明的原理是：間、對(duì)二乙苯脫氫生產(chǎn)二乙烯苯時(shí)，副反應(yīng)中的副產(chǎn)品間、對(duì)二乙苯脫氫液中僅含有質(zhì)量百分含量為4～5％的間、對(duì)甲基苯乙烯，采取以上特殊的分餾方法，阻聚劑阻止熱敏性的間、對(duì)甲基苯乙烯在分餾過(guò)程中的聚合，阻聚劑不參與反應(yīng)也不會(huì)進(jìn)入產(chǎn)品中，最終在重組分中作為燃料處理，從而得到高純度的間、對(duì)甲基苯乙烯產(chǎn)品。涉及到的主要反應(yīng)方程式有：

一、間二乙苯與熱載體水蒸氣反應(yīng)，其中一個(gè)甲基反應(yīng)生成了二氧化碳和氫氣，間二乙苯變成間甲基乙苯：

二、對(duì)二乙苯與熱載體水蒸氣反應(yīng)，其中一個(gè)甲基反應(yīng)生成了二氧化碳和氫氣，對(duì)二乙苯變成對(duì)甲基乙苯：

四、間甲基乙苯脫氫生成間甲基苯乙烯和氫氣：

有益效果：與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是利用間、對(duì)二乙苯脫氫生產(chǎn)二乙烯苯的副產(chǎn)品間、對(duì)二乙苯脫氫液直接進(jìn)行分餾，提取得到超過(guò)99％的高純度間、對(duì)甲基苯乙烯產(chǎn)品，避免了傳統(tǒng)的間、對(duì)甲乙苯的生產(chǎn)和脫氫兩個(gè)環(huán)節(jié)，生產(chǎn)成本顯著降低，產(chǎn)品收率顯著提高。

具體實(shí)施方式