[發(fā)明專利]一種分散艷藍(lán)E-4R縮合母液中苯酚的回收方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410264331.6
• 申請日: 2014-06-13
• 公開（公告）號: CN104109082A
• 公開（公告）日: 2014-10-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 孫巖峰;馮國仁;儲國軍;陳美芬
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇吉華化工有限公司
• 主分類號: C07C39/04
• 分類號: C07C39/04;C07C37/055
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務(wù)所有限公司 33109
• 代理人: 俞潤體

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于環(huán)境化工領(lǐng)域，尤其是一種含苯酚廢液的資源化利用和處理方法。

背景技術(shù)

分散艷藍(lán)E-4R(C.I.Disperse?Blue?56)國內(nèi)俗稱分散老藍(lán)，是分散染料中產(chǎn)量最大的兩個藍(lán)色品種之一，并以蒽醌型的分子結(jié)構(gòu)及優(yōu)良的染色和應(yīng)用性能在染料行業(yè)中占有一席之地。今年來由于市場上蒽醌供應(yīng)不足以及染料需求量的增加，分散艷藍(lán)E-4R市場上顯得尤為緊俏。我國是一個分散艷藍(lán)E-4R生產(chǎn)大國，生產(chǎn)路線大多為苯氧基化路線，該工藝雖比較成熟，但仍存在較多不足之處，特別是污染物排放量大、毒害性大、難處理。如該路線其中一步為苯酚與1，5-二硝基蒽醌(或1，8-二硝基蒽醌)縮合，由于縮合所用苯酚較理論量過量較多(一般達(dá)30％)，反應(yīng)結(jié)束后母液中殘留苯酚較多(以苯酚鉀或苯酚鈉的形式存在)，母液中苯酚含量(質(zhì)量)一般能達(dá)6～8％。處理苯酚含量如此之高的縮合母液，一直困擾著各生產(chǎn)廠家。隨著環(huán)保的要求的提高，處理壓力與日俱增，以致生產(chǎn)受限。

此縮合母液處理問題今年來國內(nèi)已有多家染料生產(chǎn)廠家和研究機構(gòu)進(jìn)行了研究，但一直未能有效解決。此母液難處理的關(guān)鍵的因素是其組分的特殊性，縮合反應(yīng)過程會生成大量的亞硝酸鉀(鈉)，且含堿量較高，pH達(dá)到14左右。若以常規(guī)萃取方式提取苯酚，則需先將母液中和至酸性(pH4～5)，而在中和加酸過程中部分苯酚會被亞硝化生成對亞硝基苯酚(以鉀鹽為例，反應(yīng)見式I)，最終得到

的是以亞硝基苯酚為主的混合物；若以蒸餾、吸附樹脂等方式回收，需增添較多設(shè)備，成本較高，可行性不高；若將此母液直接生化處理，由于其中苯酚等有機物含量較高，處理難度和成本可想而知。

申請?zhí)枮?00810231391.2的中國專利，公開了一種DL-對羥基苯甘氨酸合成母液含酚污水處理技術(shù)，該方法首先把合成污水進(jìn)行蒸餾預(yù)處理之后，其中預(yù)處理包括先將所述的合成污水進(jìn)行酸化預(yù)處理，之后再把收集的含酚污水進(jìn)行大孔樹脂吸附處理。該技術(shù)在酸化過程中部分苯酚會被亞硝化生成對亞硝基苯酚，且采用蒸餾、樹脂吸附等工藝，處理成本較高，經(jīng)濟優(yōu)勢不明顯。

發(fā)明內(nèi)容

為解決由于分散艷藍(lán)E-4R縮合母液中苯酚含量很高而帶來的處理問題，本發(fā)明提出一種分散艷藍(lán)E-4R縮合母液中苯酚的回收方法，該方法能有效處理縮合母液并資源化利用。本發(fā)明利用氯化銨等強酸弱堿鹽和碳酸氫銨的特殊復(fù)配效果，有效除去縮合母液中的亞硝酸鹽，并使母液中的苯酚鉀(鈉)90％以上轉(zhuǎn)化成苯酚，再通過油水分離對苯酚進(jìn)行回收。

本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：一種分散艷藍(lán)E-4R縮合母液中苯酚的回收方法，所述的回收方法為以下步驟：

(1)縮合母液的初級處理：縮合母液升溫后加入強酸銨鹽，然后加入碳酸氫銨調(diào)整pH，得到調(diào)整母液；

所述縮合母液中苯酚的含量為50～80g/L，縮合母液中苯酚以苯酚鉀或苯酚鈉的形式存在；縮合母液中亞硝酸鹽的含量為0.4～0.6mol/L，縮合母液中亞硝酸鹽以鉀鹽或鈉鹽的形式存在。

以鉀鹽為例，本步驟的反應(yīng)過程如式(I)～式(IV)所示：

作為優(yōu)選，縮合母液升溫至20～90℃，更優(yōu)選為50～60℃；

作為優(yōu)選，強酸銨鹽的添加時間為0.5～2h，更優(yōu)選為1～1.5h。

所述的強酸銨鹽選自硫酸銨、氯化銨、磷酸銨中的一種，優(yōu)選為氯化銨或硫酸銨；加入強酸銨鹽與縮合母液中亞硝酸鹽的摩爾比為0.5～3∶1，優(yōu)選為0.6～2∶1。

所述的pH調(diào)整為7～10，優(yōu)選pH為8～9。碳酸氫銨加入時攪拌保持時間為0.5～2h，優(yōu)選為1～1.5h。

(2)分層：將調(diào)整母液降溫，靜置，回收苯酚，調(diào)整母液降溫靜置后油水分層，上層的為苯酚。回收所得到的苯酚可再利用于分散艷藍(lán)E-4R等品種的合成。

作為優(yōu)選，調(diào)整母液降溫至10～50℃，靜置時間為1～4h。更優(yōu)選為，調(diào)整母液降溫至20～30℃，靜置時間為2～3h。

作為優(yōu)選，步驟(1)和步驟(2)之間包括曝氣處理：將調(diào)整母液轉(zhuǎn)入曝氣容器中，抽真空曝氣。曝氣處理使苯酚離析上浮，油水得以充分分離。曝氣溫度為30～70℃，優(yōu)選為50～60℃，真空度為-0.05～-0.10Mpa，優(yōu)選為-0.08～-0.09Mpa，曝氣時間為10～50min，優(yōu)選為25～35min。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：

(1)本發(fā)明的回收方法簡單，成本低廉；