[發(fā)明專利]利用生產(chǎn)對(duì)苯二酚所產(chǎn)生的含錳廢液和鋅泥制取軟磁錳鋅鐵復(fù)合料的方法

有效

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• 申請(qǐng)日: 2014-06-13
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104086168A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-10-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 馬俊才;黎樹(shù)春;符靚;廖新仁;趙飛
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 重慶上甲電子股份有限公司
• 主分類號(hào): C04B35/26
• 分類號(hào): C04B35/26;C04B35/622
• 代理公司: 重慶市前沿專利事務(wù)所(普通合伙) 50211
• 代理人: 譚春艷

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于制取軟磁錳鋅鐵復(fù)合料的方法，具體涉及一種利用生產(chǎn)對(duì)苯二酚所產(chǎn)生的含錳廢液和鋅泥制取軟磁錳鋅鐵復(fù)合料的方法。?

背景技術(shù)

軟磁鐵氧體在較弱磁場(chǎng)下易磁化也易退磁，主要做各種電感元件，如濾波器、變壓器、天線等的磁芯和錄音、錄像機(jī)的磁頭等。目前，制取軟磁錳鋅鐵粉料，大都是利用傳統(tǒng)陶瓷法工藝。在生產(chǎn)的過(guò)程中必須采用高純優(yōu)質(zhì)的原材料，對(duì)鐵紅、四氧化三錳、氧化鋅等原料要求非常高，純度和雜質(zhì)的多少要求比較嚴(yán)格，且在機(jī)械混料時(shí)環(huán)境惡劣，同時(shí)生產(chǎn)成本非常高。制作的材料在最終的磁器件上還會(huì)出現(xiàn)晶斑和易碎等缺陷，嚴(yán)重影響產(chǎn)品質(zhì)量。?

為了克服上述缺點(diǎn)，目前人們有采用共沉工藝制備磁鐵氧體，但是一直沒(méi)有得到大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)，其主要原因有兩點(diǎn)(1)是采用化工原料和金屬原料，成本高。(2)是加工成的磁器件，存在嚴(yán)重的質(zhì)量缺陷，特別是物理性能無(wú)法達(dá)到規(guī)定的質(zhì)量要求，比如：磁器件的表面花斑和內(nèi)部晶斑、磁器件模切時(shí)掉邊和掉角的脆性問(wèn)題等，許多技術(shù)人員一直從原料的純度方面和磁芯的燒制方面找原因，一直?沒(méi)有找到解決方法。所以，至今共沉工藝在軟磁鐵氧體制備領(lǐng)域沒(méi)有大規(guī)模引用。?

對(duì)苯二酚是重要的有機(jī)中間體，我國(guó)于20世紀(jì)70年代研制并已投入工業(yè)化生產(chǎn)，目前國(guó)內(nèi)主要采取用苯胺-二氧化錳工藝生產(chǎn)對(duì)苯二酚，該工藝與國(guó)外的苯酚-雙氧水工藝相比，具有產(chǎn)品純度高，雜質(zhì)少等優(yōu)點(diǎn)。但其缺點(diǎn)是廢液的排放量大，通常狀態(tài)下，每生產(chǎn)一噸對(duì)苯二酚約有四十噸含錳廢水。對(duì)苯二酚的含錳廢液的化學(xué)組分主要為硫酸錳、硫酸銨、硫酸和鋁、鈣、鎂硅等雜質(zhì)。目前，國(guó)內(nèi)一些生產(chǎn)廠家利用含錳廢液制取晶體硫酸錳或普通碳酸酸錳以及高純碳酸錳等。還沒(méi)有用其來(lái)制備軟磁鋅錳鐵復(fù)合料。?

在對(duì)苯二酚還原工段還會(huì)產(chǎn)生鋅泥，主要成分為氫氧化鋅、氧化鋅和鋅同時(shí)還含有大量的鋁。?

鋅泥還來(lái)自制藥廠、冶煉廠等的廢棄物，主要成分為氫氧化鋅、氧化鋅和鋅同時(shí)還含有大量的鋁。對(duì)其的回收利用也是目前急需解決的問(wèn)題。?

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于現(xiàn)有技術(shù)的上述缺陷，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種利用生產(chǎn)對(duì)苯二酚所產(chǎn)生的含錳廢液和鋅泥制取軟磁錳鋅鐵復(fù)合料的方法。?

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種利用生產(chǎn)對(duì)苯二酚所產(chǎn)生的含錳廢液和鋅泥制取軟磁鋅錳鐵復(fù)合料的方法，其特征在于：包括如?下步驟：?

(1)、將鋅泥加入生產(chǎn)對(duì)苯二酚所產(chǎn)生的含錳廢液中，攪拌浸出，然后過(guò)濾，在濾液中加入絮凝劑除去硅、鋁雜質(zhì)，得到含錳和鋅的凈化液；?

(2)、在上述含錳和鋅的凈化液中加入碳酸氫銨進(jìn)行共沉淀，然后洗滌得到共沉粉；?

(3)、將上述共沉粉經(jīng)空氣懸浮煅燒分解后用有機(jī)酸洗滌得到錳鋅復(fù)合料；?

(4)、在該錳鋅復(fù)合料中加入三氧化二鐵或三氧化二鐵和四氧化三錳、氧化鋅中的至少一種的混合料，混合均勻，然后預(yù)燒得到軟磁錳鋅鐵復(fù)合料。?

本發(fā)明利用生產(chǎn)對(duì)苯二酚所產(chǎn)生的含錳廢液，利用其中的錳和廢硫酸，不采用純硫酸，同時(shí)，將對(duì)苯二酚還原段的廢棄物鋅泥或者是其他制藥廠、冶煉廠等產(chǎn)生的鋅泥作為反應(yīng)的原料，解決了大量含錳廢液污染環(huán)境的問(wèn)題，并且實(shí)現(xiàn)了這些廢棄物的高價(jià)值利用。通過(guò)含錳廢液對(duì)鋅泥進(jìn)行充分浸出。在絮凝劑的作用下，將廢料中的硅鋁除去。然后再經(jīng)過(guò)碳酸氫銨的沉淀得到共沉粉，在沉淀的同時(shí)，鎂被除去。再經(jīng)過(guò)空氣懸浮煅燒，將粉體分散懸浮，這樣可以避免碳酸鈣分解成氧化鈣后再發(fā)生二次反應(yīng)，生成鐵氧體結(jié)構(gòu)，不好去除。也就是說(shuō)，本發(fā)明碳酸鈣在煅燒后得到的是氧化鈣，便于去除。最后，我們將煅燒后的物料經(jīng)過(guò)有機(jī)酸的清洗，將氧化鈣去除。得到錳鋅復(fù)合料。最后通過(guò)加入三氧化二鐵后預(yù)燒得到復(fù)合料，經(jīng)過(guò)砂磨造粒得到產(chǎn)?品。本發(fā)明利用廢料，經(jīng)過(guò)共沉法制得的材料，制成磁器件后不會(huì)出現(xiàn)晶斑、不發(fā)脆、抗剪切性好，制得的磁器件理化指標(biāo)、電磁性能完全合格。?

作為優(yōu)選：步驟(1)中，所述絮凝劑為有機(jī)絮凝劑或無(wú)機(jī)絮凝劑。所述無(wú)機(jī)絮凝劑為聚合硫酸鐵。這樣有利于將硅鋁完全除去。?

在上述技術(shù)方案中：步驟(3)中，煅燒分解的溫度為650-800℃。?

在上述技術(shù)方案中：步驟(3)中，所述有機(jī)酸為檸檬酸，乙醇酸，氨基磺酸，EDTA中的一種或幾種。所述檸檬酸的質(zhì)量濃度為0.2％-1％。檸檬酸鈣微溶于水，低濃度的檸檬酸鈣作為清洗液，在清洗時(shí)，僅將少量的氧化鈣雜質(zhì)清洗掉。?

作為優(yōu)選：步驟(4)中，在回轉(zhuǎn)爐中進(jìn)行預(yù)燒，預(yù)燒的溫度為800-900℃。?