[發明專利]通過鏈轉移反應制備異戊二烯、月桂烯的區域嵌段共聚物的方法

有效

• 申請號: 201410237912.0
• 申請日: 2014-06-02
• 公開（公告）號: CN104017121A
• 公開（公告）日: 2014-09-03
• 發明（設計）人: 張立新;郁夏盈
• 申請（專利權）人: 復旦大學
• 主分類號: C08F136/08
• 分類號: C08F136/08;C08F136/22;C08F297/06;C08F4/52
• 代理公司: 上海正旦專利代理有限公司 31200
• 代理人: 陸飛;盛志范

1.一種通過鏈轉移反應制備異戊二烯、月桂烯的區域嵌段共聚物的方法，其特征在于使用的催化劑體系為：脒基稀土金屬雙烷基催化劑即稀土配合物、鋁試劑和有機硼鹽；其中，稀土配合物結構如下所示：

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式1

其中，R¹基團是：烴基（(CH₂)_n?(n?=?2~6)）、芳基；R基團是?-CH₂C₆H₄NMe₂-o、-CH₂SiMe₃、-CH(SiMe₃)₂、-CH₂C₆H₅等烷基；稀土金屬Ln是：鈧、釔和所有鑭系元素、釹、釤、镥；

所述烷基鋁為異丁基鋁和甲基鋁，烷基鋁與稀土配合物的摩爾比是1-10；

所述的有機硼鹽是[Ph₃C][B(C₆F₅)₄]，有機硼鹽與稀土配合物的摩爾比是0.8—1.2；

反應溶劑是甲苯或氯苯。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：

合成二嵌段共聚物的步驟為：

（1）使用兩次加料的方法，第一步，在甲苯或氯苯中，使用1當量稀土催化劑、1至10當量異丁基鋁和1當量有機硼鹽在-20度至室溫引發反應，添加第一份單體，生成3，4-結構單元為主的聚合物；

（2）第二步，先添加3至10當量鋁試劑-三甲基鋁，然后添加第二份單體，該體系能催化新添加的共軛烯烴選擇性聚合成順式1，4-結構單元為主的聚合物；

（3）最后使用沉降法，得到3，4-聚共軛烯烴和1，4-聚共軛烯烴的二嵌段區域共聚物；

合成多嵌段共聚物的步驟為：

（1）使用多次加料的方法，在甲苯或氯苯中，使用1當量稀土催化劑、1至10當量異丁基鋁和1當量有機硼鹽在-20度至室溫引發反應，添加第一份單體，生成3，4-結構單元為主的聚合物；

（2）第二步，繼續添加另一種共軛烯烴單體；

（3）第三步，添加3至10當量鋁試劑-三甲基鋁，之后添加第三份單體，該體系能催化新添加的共軛烯烴選擇性聚合成順式1，4-結構單元為主的聚合物；

（4）第四步，添加另一種共軛烯烴單體；

（5）最后使用沉降法，得到3，4-聚共軛烯烴和1，4-聚共軛烯烴的4嵌段區域共聚物；

以上5步，不做第2或第4步，得到三嵌段共聚物。