[發(fā)明專利]一種合成三聚甲醛的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410234324.1
• 申請(qǐng)日: 2014-05-29
• 公開（公告）號(hào): CN105218513B
• 公開（公告）日: 2017-12-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 胡玉峰;陳禹霏;孫宇;張海榮;黃和志;齊建光;于永
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油大學(xué)(北京)
• 主分類號(hào): C07D323/06
• 分類號(hào): C07D323/06;B01J31/02
• 代理公司: 北京三友知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司11127
• 代理人: 姚亮

1.一種合成三聚甲醛的方法，其包括使用離子液體作為溶劑和催化劑、使用固體多聚甲醛為原料，在30℃-150℃反應(yīng)0.1h-5h合成三聚甲醛的步驟，其中，固體多聚甲醛的用量為離子液體和固體多聚甲醛總質(zhì)量的80％以下；

所述離子液體是由陽(yáng)離子和陰離子組成的液體，所述陽(yáng)離子包括單或雙-咪唑類陽(yáng)離子、單或雙-吡啶類陽(yáng)離子、單或雙-吡咯烷酮類陽(yáng)離子、單或雙-季銨鹽類陽(yáng)離子、季膦類陽(yáng)離子、單或雙-哌啶類陽(yáng)離子、單或雙-嗎啡啉類陽(yáng)離子、單或雙-吡咯類陽(yáng)離子、單或雙-吡咯烷類陽(yáng)離子、喹啉類陽(yáng)離子、異喹啉類陽(yáng)離子中的一種或幾種的組合；且所述陽(yáng)離子的尾鏈為芳基、C₁-C₁₆的直鏈或支鏈的烷基、C₁-C₁₆的環(huán)烷基、或者為接入包括-SO₃H或-COOH官能團(tuán)的功能化陽(yáng)離子的尾鏈；

所述陰離子包括甲基磺酸根、三氟甲基磺酸根、苯磺酸根、對(duì)甲基苯磺酸根、對(duì)氯苯磺酸根、對(duì)硝基苯磺酸根、2,4-二硝基苯磺酸根、硫酸根、硫酸氫根、亞硫酸根、亞硫酸氫根、鹵離子、甲酸根、乙酸根、三氟乙酸根、磷酸根、磷酸氫根、磷酸二氫根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、甲基磺酰亞胺、三氟甲基磺酰亞胺、三氟甲基亞胺、硝酸根、亞硝酸根、高氯酸根、硫酸單甲酯陰離子和硫酸單乙酯陰離子中的一種或幾種的組合；

其中：

所述單或雙-咪唑類陽(yáng)離子包括式I-1所示的離子、式I-2所示的離子和式I-3所示的離子中的一種或幾種的組合：

其中m和n為0-15的整數(shù)，R₁和R₂各自獨(dú)立為氫、芳基或C₁-C₁₆的烷基、環(huán)烷基，R₃為-SO₃H或-COOH，I-2中R₁或者為R₃，I-3中的一個(gè)R₃或者為R₁；

所述單或雙-吡啶類陽(yáng)離子包括式II-1、式II-2、式II-3、式II-4和式II-5所示的離子中的一種或幾種的組合：

其中m、n和l分別為0-15的整數(shù)，R₁為氫、芳基或C₁-C₁₆的烷基、環(huán)烷基，R₂為-SO₃H或-COOH；

所述單或雙-吡咯烷酮類陽(yáng)離子包括式III-1所示離子、式III-2所示離子和式III-3所示離子中的一種或幾種的組合：

其中m和n為0-15的整數(shù)，R₁為氫、芳基或C₁-C₁₆的烷基、環(huán)烷基，R₂為-SO₃H或-COOH；

所述單或雙-季銨類陽(yáng)離子包括式IV-1所示的離子、式IV-2所示的離子和式IV-3所示的離子中的一種或幾種的組合：

其中m和n為0-15的整數(shù)，R₁、R₂、R₃和R₄各自獨(dú)立為氫、芳基或C₁-C₁₆的烷基、環(huán)烷基，R₁、R₂、R₃和R₄不同時(shí)為氫，R₅為-SO₃H或-COOH；

所述季膦類陽(yáng)離子包括式V-1所示的離子和式V-2所示的離子中的一種或兩種的組合：

其中m為0-15的整數(shù)；R₁、R₂、R₃和R₄各自獨(dú)立為氫、芳基或C₁-C₁₆的烷基、環(huán)烷基，R₁、R₂、R₃和R₄不同時(shí)為氫，R₅為-SO₃H或-COOH；

所述單或雙-哌啶類陽(yáng)離子包括式VI-1所示的離子、式VI-2所示的離子和式VI-3所示的離子中的一種或幾種的組合：

其中m和n為0-15的整數(shù)，R₁和R₂各自獨(dú)立為氫、芳基或C₁-C₁₆的烷基、環(huán)烷基，R₃為-SO₃H或-COOH；

所述單或雙-嗎啡啉類陽(yáng)離子包括式VII-1所示的離子、式VII-2所示的離子和式VII-3所示的離子中的一種或幾種的組合：

其中m和n為0-15的整數(shù)，R₁和R₂各自獨(dú)立為氫、芳基或C₁-C₁₆的烷基、環(huán)烷基，R₃為-SO₃H或-COOH；

所述單或雙-吡咯類陽(yáng)離子包括式VIII-1所示的離子、式VIII-2所示的離子和式VIII-3所示離子中的一種或幾種的組合：

其中m為0-15的整數(shù)，R₁和R₂各自獨(dú)立為氫、芳基或C₁-C₁₆的烷基、環(huán)烷基，R₃為-SO₃H或-COOH；

所述單或雙-吡咯烷類陽(yáng)離子包括式Ⅸ-1所示的離子、式Ⅸ-2所示的離子和式Ⅸ-3所示的離子中的一種或幾種的組合：

其中m和n為0-15的整數(shù)，R₁和R₂各自獨(dú)立為氫、芳基或C₁-C₁₆的烷基、環(huán)烷基，R₃為-SO₃H或-COOH；

所述喹啉類陽(yáng)離子包括式Ⅹ-1所示離子、式Ⅹ-2所示離子和式Ⅹ-3所示離子中的一種或幾種的組合：

其中m為0-15的整數(shù)，R₁為氫、芳基或C₁-C₁₆的烷基、環(huán)烷基；

所述異喹啉類陽(yáng)離子包括式Ⅺ-1所示離子、式Ⅺ-2所示離子和式Ⅺ-3所示離子中的一種或幾種組合：

其中m為0-15的整數(shù)，R₁為氫、芳基或C₁-C₁₆的烷基、環(huán)烷基。