[發明專利]梯度洗脫溶劑乙腈的提純方法

在審

• 申請號: 201410209260.X
• 申請日: 2014-05-16
• 公開（公告）號: CN105085319A
• 公開（公告）日: 2015-11-25
• 發明（設計）人: 范文林;張群星;張怡;潘祖義
• 申請（專利權）人: 上海星可高純溶劑有限公司
• 主分類號: C07C255/03
• 分類號: C07C255/03;C07C253/34
• 代理公司: 上海脫穎律師事務所 31259
• 代理人: 李強

技術領域

本發明涉及溶劑提純領域，特別涉及一種梯度洗脫溶劑乙腈的提純方法。

背景技術

梯度洗脫(gradientelution)又稱為梯度淋洗或程序洗脫。在氣相色譜中，為了改善對寬沸程樣品的分離和縮短分析周期，廣泛采用程序升溫的方法。而在液相色譜中對組分復雜的樣品則采用梯度洗脫的方法。即在同一個分析周期中，按一定程序不斷改變流動相的濃度配比，稱為梯度洗脫。從而可以使一個復雜樣品中的性質差異較大的組分能按各自適宜的容量因子k達到良好的分離目的。

流動相由幾種不同極性的洗脫溶劑組成，通過改變流動相中各溶劑組成的比例來改變流動相的極性，使每個流出的組分都有合適的容量因子k，并使樣品中的所有組分可在最短時間內實現最佳分離。具體地講，當樣品隨梯度起點的流動相進入色譜柱入口時，由于起點流動相中洗脫溶劑A含量較低，樣品中的化合物B1(保留性適中)和化合物B2(保留性較強)因容量因子k較高而滯留于色譜柱入口附近，幾乎未移動。一段時間后，A的含量增加到一定數值，B1的k值達到足夠小(比如小于10)，其在柱中的移動速率明顯增大，并且隨著A的增加，其移動速率愈加快速，直到tB1(樣品在色譜柱中的停留時間)時流出色譜柱，被檢測器檢測到并被記錄成色譜峰B1。A的含量持續增加，在隨后的某個時間點，B2的k值也降到10以下，B2的移動速率也開始變快，以與B1類似的方式于tB2被洗脫出色譜柱，被檢測器檢測到并被記錄成色譜峰B2。

作為流動相中的洗脫溶劑，純度要求高，避免雜質等不確定因素干擾檢測器檢測樣品組分，保證洗脫溶劑使用時具有高再現性。乙腈作為一種常用的梯度洗脫溶劑，提純十分困難。高純度乙腈大多依賴進口，導致成本較高，受國外技術牽制程度較大。所以研制出一種乙腈提純的方法尤為迫切。

發明內容

本發明的目的是為了克服現有技術中的不足，提供一種可提高乙腈純度的梯度洗脫溶劑乙腈的提純方法。

為實現以上目的，本發明通過以下技術方案實現：

梯度洗脫溶劑乙腈的提純方法，其特征在于，包括如下步驟：

a.取原料乙腈，將其通入裝有改性活性碳的吸附劑柱進行吸附處理；用于去除含碳碳雙鍵的有機化合物，如烯烴，芳香烴等；其中活性碳可選用粒徑為20～100目的椰殼活性碳、杏殼活性碳、木質活性碳或煤質活性碳。

b.將步驟a所得的乙腈通入裝有離子交換樹脂的吸附劑柱進行吸附處理，去除醛類和金屬離子雜質，得到純度≥99.99％(wt)的梯度洗脫溶劑乙腈。其中離子交換樹脂優選粒徑為0.01～0.2cm的強酸性陽離子交換樹脂或強堿性陰離子交換樹脂。

優選地是，原料乙腈以0.5～30柱體積/小時的速度流經裝有改性活性碳的吸附劑柱。

優選地是，改性活性碳為表面附著氧化性酸溶液的活性碳。所述氧化性酸包括但不限于濃硝酸、稀硝酸，濃硫酸，次氯酸，氯酸，亞氯酸，高氯酸，亞硝酸。

優選地是，乙腈以0.5～15柱體積/小時的速度流經裝有離子交換樹脂的吸附劑柱。

優選地是，離子交換樹脂表面附著乙腈或醇類化合物。醇類化合物包括但不限于甲醇，乙醇。

優選地是，所述步驟a中，將原料乙腈通入吸附柱前，向原料乙腈中加入碳酸鈉，將pH值調節至7～8的范圍內；振搖，使碳酸鈉與原料乙腈中的有機酸雜質充分反應，生產鹽類沉淀物；靜置分層后,棄去水層，并對溶有乙腈的有機層進行過濾，保留溶有乙腈的濾液。

優選地是，所述步驟a中，將原料乙腈通入吸附劑柱之前，先將其通入裝有粒徑為20～100目的3A/4A分子篩的吸附劑柱。

優選地是，原料乙腈以0.5～30柱體積/小時的速度流經裝有分子篩的吸附劑柱。

優選地是，分子篩表面附著有質量濃度為0.5～1.5％的氫氧化鋁溶液，用于去除芳香烴類和極性化合物類雜質。

優選地是，還包括步驟c，將吸附后的乙腈進行精餾；精餾釜加熱溫度為84～95℃、釜中乙腈液體溫度為83～90℃、出液溫度為82～84℃、控制回流比15∶1～20:1。

本發明提供的梯度洗脫溶劑乙腈的提純方法，可得到純度≥99.99％(wt)的乙腈，滿足梯度洗脫溶劑的高純度要求，使提純得到的乙腈能夠應用于梯度洗脫領域，擴大了應用范圍。本發明提供的提純方法，填補了國內高純度乙腈的生產空白，降低了進口所需成本，同時減輕了受國外技術牽制的程度。本發明提供的提純方法，產品收率≥98％，收率高，還具有能耗低、生產過程簡便、運行穩定、適用于工業化生產等優點。

具體實施方式