[發(fā)明專利]加氫甲酰化方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410205910.3
• 申請(qǐng)日: 2014-05-15
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104725170B
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-08-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: G·A·米勒;J·F·賈爾斯;I·B·考克斯
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 陶氏技術(shù)投資有限責(zé)任公司
• 主分類號(hào): C07B41/06
• 分類號(hào): C07B41/06;C07C47/02;C07C45/50
• 代理公司: 北京市金杜律師事務(wù)所 11256
• 代理人: 吳亦華

多反應(yīng)器加氫甲酰化方法,其中使用共同的產(chǎn)物?催化劑分離區(qū)。

與相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用

本申請(qǐng)要求2013年12月19日提交的序號(hào)為61/918,344的臨時(shí)申請(qǐng)的優(yōu)先權(quán)，所述申請(qǐng)以其全部?jī)?nèi)容通過(guò)引用并入本文。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及將烯烴進(jìn)行加氫甲酰化以生產(chǎn)醛的方法。

背景技術(shù)

許多加氫甲酰化方法包括進(jìn)一步加工來(lái)自加氫甲酰化反應(yīng)器的排放(vent)流。排放流的目的是通過(guò)從工藝中清除惰性雜質(zhì)例如N₂、CO₂、Ar、CH₄和烴來(lái)防止它們蓄積。所述惰性物質(zhì)可能作為進(jìn)料中的雜質(zhì)進(jìn)入工藝中。這些通常在產(chǎn)物-催化劑分離區(qū)之前排放，以減輕分離系統(tǒng)的負(fù)荷。不幸的是，排放這些惰性物質(zhì)也易于失去有價(jià)值的反應(yīng)物，例如烯烴。

已有許多公開(kāi)內(nèi)容教導(dǎo)了如何回收和再循環(huán)這些排放物中包含的烯烴。這些排放反應(yīng)器方法的例子公開(kāi)在GB1,387,657和美國(guó)專利4,593127、5,105,018、5,367,106、5,675,041、6,482,992、6,969,777和US7,405,329中。每種方法都針對(duì)每個(gè)反應(yīng)器系統(tǒng)具有產(chǎn)物-催化劑分離區(qū)。在幾個(gè)例子中，產(chǎn)物-催化劑分離步驟在如US4,247,486中所述的所謂“氣體再循環(huán)”系統(tǒng)中的加氫甲酰化反應(yīng)器容器中進(jìn)行。

US5,367,106教導(dǎo)了將反應(yīng)器排放流送往第二個(gè)塞流反應(yīng)器。在這個(gè)復(fù)雜的方案中有效地有兩個(gè)產(chǎn)物催化劑分離區(qū)，第一個(gè)在一級(jí)反應(yīng)器中，第二個(gè)是遠(yuǎn)離所述塞流反應(yīng)器的一對(duì)閃蒸罐。

CN102826973教導(dǎo)了在產(chǎn)物-催化劑分離區(qū)之前，將第一個(gè)反應(yīng)器的輸出液體送到合成氣汽提塔以除去所述烯烴。所有反應(yīng)器的流出流在進(jìn)入產(chǎn)物-催化劑分離區(qū)之前進(jìn)給到合成氣汽提塔中。所述方法丟棄了最終的反應(yīng)器排放物以及氣化器的排放物，它們可能包含可觀量的未反應(yīng)烯烴。從US4,277,627和US5,675,041了解到，催化劑溶液暴露于高水平合成氣可降低催化劑壽命。將包含一些最普通的加氫甲酰化配體例如三苯基膦的含催化劑流送到合成氣汽提塔并不經(jīng)濟(jì)，因?yàn)樵谄崴牡撞浚呋瘎⒃跊](méi)有烯烴的情況下暴露于升高的CO分壓和升高的溫度，從而造成催化劑失活。

CN103130623公開(kāi)了利用壓縮機(jī)將來(lái)自第一反應(yīng)器的排放流壓入第二反應(yīng)器中的方法。兩個(gè)反應(yīng)器的合并輸出物在產(chǎn)物-催化劑分離之前被送往合成氣汽提塔。

CN101293818顯示了流程圖，其中每個(gè)反應(yīng)器都具有在其中除去未反應(yīng)烯烴的蒸餾裝置。為了從第一反應(yīng)器流出物中有效除去烯烴，這種蒸餾涉及大量的資本投資。合并的反應(yīng)器輸出物然后送往產(chǎn)物-催化劑分離區(qū)。使用多個(gè)氣化器意味著將催化劑反復(fù)暴露于苛刻的條件，這促進(jìn)配位體和/或催化劑降解和重質(zhì)物的形成。

上述方案包括復(fù)雜、昂貴的設(shè)計(jì)。具有能夠保持高烯烴轉(zhuǎn)化率、但是資金成本較低的加氫甲酰化方法，將是所希望的。具有更緊湊、催化劑要求較低的改進(jìn)方法，也將是所希望的。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明是這樣的方法，所述方法包括：

(a)在一級(jí)反應(yīng)器中將CO、H₂和包含烯烴的進(jìn)料流在反應(yīng)流體中加氫甲酰化催化劑的存在下和在足以形成至少一種醛產(chǎn)物的加氫甲酰化條件下進(jìn)行接觸；

(b)將出自一級(jí)反應(yīng)器的液態(tài)流出物流傳送到產(chǎn)物-催化劑分離區(qū)，

(c)從所述產(chǎn)物-催化劑分離區(qū)移出粗產(chǎn)物流和液態(tài)催化劑再循環(huán)流；

(d)然后，將所述粗產(chǎn)物流分離成排放流和未精制的產(chǎn)物流；

(e)將包含烯烴的排放流傳送到二級(jí)反應(yīng)器；