[發(fā)明專利]生產(chǎn)二異丙基萘的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410203677.5
• 申請日: 2014-05-14
• 公開（公告）號: CN105085133A
• 公開（公告）日: 2015-11-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 姚暉;高煥新;劉遠(yuǎn)林
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C2/66
• 分類號: C07C2/66;C07C15/24;B01J29/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)二異丙基萘的方法。

背景技術(shù)

二異丙基萘是一類無色無味低毒低凝點，對燃料溶解能力強(qiáng)，用途廣泛的重要有機(jī)化工原料。其中的2,6-二異丙基萘是制造高性能聚合物聚2,6-萘二酸二乙酯(PEN)的原料，混合二異丙基萘可直接作為高溫載熱體，無碳復(fù)寫紙染料溶劑及電容器浸漬劑等等。

制造二異丙基萘一般采用萘和丙烯液相烷基化法，使用包括β、Y、絲光等沸石類催化劑。

鐘海軍等在《Hβ沸石催化合成2,6-二異丙基萘》一文中，用Hβ分子篩作催化劑，萘：異丙醇＝1:2.5(mol)反應(yīng)8小時后，萘轉(zhuǎn)化率69.05％，三異丙基萘占產(chǎn)物摩爾比達(dá)18.39％。

賈宏敏等在《絲光沸石催化異丙基化反應(yīng)的積碳失活研究》一文中，絲光沸石在275℃下用于萘異丙基化反應(yīng)28小時后，轉(zhuǎn)化率由97.32％降至73.68％，積碳量占催化劑重量比達(dá)9％。

ChristopheBouvier等在JournalofCatalysis270(2010)60～66中用超穩(wěn)Y沸石作催化劑，200℃下反應(yīng)24小時后，異丙基萘含量占產(chǎn)物摩爾比由41％降至37％，同時三異丙基萘及不明大分子生成物占總產(chǎn)物摩爾比上升至15％以上。用絲光沸石作催化劑，200℃下反應(yīng)20小時后，2,6-二異丙基萘收率由14％下降至2％，同時三異丙基萘以上的重組分占產(chǎn)物摩爾比由1％上升至3.5％。

Shiao-JungChu等在AppliedCatalysisA:General123(1995)51～58一文中，用超穩(wěn)Y沸石作催化劑，200℃下反應(yīng)6小時，萘轉(zhuǎn)化率由100％下降至92％，用β沸石分子篩作催化劑，萘轉(zhuǎn)化率由94％下降至62％，用絲光沸石作催化劑，萘轉(zhuǎn)化率由68％下降至20％。

I.Ferino等在AppliedCatalysisA:General183(1999)303-316中，用SiO₂/Al₂O₃＝10的Hβ沸石作催化劑，350℃反應(yīng)350min，萘轉(zhuǎn)化率60％，二異丙基萘選擇性27％，三異丙基萘占產(chǎn)物摩爾比為3-4％；當(dāng)用SiO₂/Al₂O₃＝20的Hβ沸石作催化劑，相同條件下，萘轉(zhuǎn)化率由反應(yīng)開始時的90％下降為80％，二異丙基萘選擇性由10％上升至28％，三異丙基萘占產(chǎn)物摩爾比為3％左右。

以上技術(shù)都存在著催化劑積碳嚴(yán)重，失活快的問題，影響了在工業(yè)生產(chǎn)中的進(jìn)一步推廣應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有技術(shù)存在催化劑積碳嚴(yán)重，失活快的問題，提供一種新的生產(chǎn)二異丙基萘的方法。該方法具有催化劑壽命較長，長時間運行積碳少的特點。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采取的技術(shù)方案如下：一種生產(chǎn)二異丙基萘的方法，以萘和丙烯為原料，在反應(yīng)溫度為130～350℃，反應(yīng)壓力為0～3.5MPa，萘與丙烯的摩爾比為0.2～5，萘的重量空速為0.1～10小時^-1的條件下，反應(yīng)原料與催化劑接觸生成二異丙基萘；所述催化劑以重量百分比計包括以下組分：

a)50～80％的有機(jī)硅沸石；

b)20～50％的粘結(jié)劑；

所述有機(jī)硅沸石包括以下摩爾關(guān)系的組成：(1/n)Al₂O₃：SiO₂：(m/n)R，式中n＝10～350，m＝0.02～50，R為烷基、烷烯基或苯基中的至少一種；所述有機(jī)硅沸石的Si²⁹NMR固體核磁圖譜在-80～+50ppm之間至少包含有一個Si²⁹核磁共振譜峰；所述有機(jī)硅沸石的X-射線衍射圖譜在13.2±0.2，12.3±0.1,10.9±0.3,9.1±0.3,6.8±0.2,6.1±0.2，5.6±0.2,4.4±0.3,4.0±0.3,3.6±0.2,3.4±0.1和3.3±0.2埃處有d-間距最大值；