[發明專利]一種負載型手性非晶態催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201410197297.5
• 申請日: 2014-05-12
• 公開（公告）號: CN104001550B
• 公開（公告）日: 2016-10-12
• 發明（設計）人: 賈慶明;山小芬;陜紹云;王亞明;蔣麗紅
• 申請（專利權）人: 昆明理工大學
• 主分類號: B01J31/28
• 分類號: B01J31/28;C07C13/40;C07C13/18;C07C5/03
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1.一種負載型手性非晶態催化劑，其特征在于：該催化劑是由手性酸摻雜聚苯胺形成手性Ni-B/聚苯胺非晶態催化劑，活性組分為非晶態的Ni-B，載體為手性聚苯胺。

2.權利要求1所述的負載型手性非晶態催化劑的制備方法，其特征在于，具體包括以下步驟：

（1）按每200mL濃度為1.0~2.0mol/L的手性酸水溶液中添加40~60mmol過硫酸銨、50~100mmol鎳鹽的比例，將過硫酸銨、鎳鹽溶于該手性酸溶液中得到溶液A；

（2）按每200mL有機溶劑中添加10~40mL分析純苯胺單體的比例將苯胺單體溶于有機溶劑中得到溶液B，其中苯胺單體為經過二次減壓蒸餾并預冷到0~4℃；

（3）然后將溶液A緩慢加入到溶液B中形成界面并聚合，將其在室溫下靜置反應8~24h；

（4）反應結束后對水溶液進行過濾，然后依次用丙酮和蒸餾水對其進行洗滌，直至濾液的pH呈中性，得到的沉淀物即為手性聚苯胺-鎳鹽配合物；

（5）將步驟（4）中所制得的手性聚苯胺-鎳鹽配合物溶于蒸餾水中，并在室溫下超聲分散，然后在溫度為-2~2℃的氮氣保護下，向上述溶液中邊攪拌邊滴加硼氫化鉀等溶液，直至體系無氣泡冒出時滴加結束；

（6）在氮氣保護下將其過濾，并將過濾物用無水乙醇洗滌3~5次，即可得到手性Ni-B/聚苯胺非晶態催化劑或手性Ni-P/聚苯胺非晶態催化劑，將其存放在無水乙醇中備用。

3.根據權利要求2所述負載型手性非晶態催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（1）中所述的手性酸為D/L-樟腦磺酸、D/L-酒石酸、D/L-丙氨酸、D/L-苯丙氨酸中的任意一種。

4.根據權利要求2所述負載型手性非晶態催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（1）中所述的鎳鹽為氯化鎳、硫酸鎳、醋酸鎳、氨基磺酸鎳中的任意一種。

5.根據權利要求2所述負載型手性非晶態催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（2）中所述的有機溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷中的任意一種。

6.根據權利要求2所述負載型手性非晶態催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（2）中所述的硼氫化鉀等溶液為硼氫化鉀、硼氫化鈉、磷酸二氫鉀或磷酸二氫鈉中的任意一種。

7.權利要求1所述負載型手性非晶態催化劑的應用，其特征在于，包括以下步驟：將天然的雙鍵雙環的單萜烯烴中的一種和制備得到的負載型手性非晶態催化劑以質量比為20:1~10:1的比例加入到干燥的真空高壓反應釜中，通入氮氣對高壓反應釜緩慢換氣3~5次，然后再通入氫氣，氫氣的壓力為1~5MPa，并使其在60~120℃溫度下攪拌反應2~10h，然后過濾，分離出固體催化劑，再將分離出的液體經過氣象色譜分析該催化劑的催化活性和選擇性。