[發明專利]3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯甲烷的新型制備方法

無效

• 申請號: 201410196653.1
• 申請日: 2014-05-12
• 公開（公告）號: CN103936594A
• 公開（公告）日: 2014-07-23
• 發明（設計）人: 楊雪云;王祚芳;周建;姚成
• 申請（專利權）人: 蘇州市湘園特種精細化工有限公司;南京工業大學
• 主分類號: C07C209/78
• 分類號: C07C209/78;C07C211/52
• 代理公司: 蘇州翔遠專利代理事務所(普通合伙) 32251
• 代理人: 王華

技術領域

本發明涉及一種3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯甲烷的新型制備方法，屬于化工技術領域。

背景技術

3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷（俗稱MOCA，分子式：C₁₃H₁₂N₂C_l2，分子量：267.16，室溫下為白色或淡黃色的晶體，25℃時相對密度為1.44，熔點為110℃，分解溫度為296℃）。3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷不溶于水，溶于乙醇、丙酮、甲苯、氯苯、二甲基亞砜（DMSO）、二甲基甲酰胺（DMF）、四氫呋喃（THF）等有機溶劑。在高溫或長時間加熱時，3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷會氧化，顏色變深。3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷主要用作甲苯二異氰酸酯（Toluenediisocyanate，TDI）基預聚物的擴鏈固化劑，廣泛應用于機械工業、汽車和飛機制造業、采礦業和體育設施及各種輕工制造業，還可作為聚氨酯（Polyurethane，PU）涂料和黏結劑的交聯劑、環氧樹脂的固化劑以及高抗電性產品等。

目前，3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷的生產主要采用傳統工藝。例如，工業上合成3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷是在液體酸特別是在鹽酸的參與下，鄰氯苯胺和鹽酸首先生成鄰氯苯胺鹽酸鹽，然后與甲醛生成3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷鹽酸鹽，最后用NaOH調酸堿度至中性，得到3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷粗品。

液體酸用作鄰氯苯胺和甲醛縮合生成3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷的催化劑存在如下不足：首先無機酸都具有高腐蝕性，易腐蝕容器，給操作和運輸帶來不便，相關的儀器設備也必須使用價格昂貴的能抵擋腐蝕的特殊鋼材來制造；其次，反應產物需要從體系中分離出來，加大了分離操作的成本；最后，這些酸通常在反應結束時需要被中和掉，將產生大量被芳香副產物污染的無機鹽，催化劑不僅不能再生，還要對這些無機鹽進行處理。

發明內容

本發明目的是提供一種3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯甲烷的新型制備方法。

為達到上述目的，本發明采用的技術方案是：一種3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯甲烷的新型制備方法，包括下列步驟：

第一步：將鄰氯苯胺、陽離子交換樹脂和蒸餾水加入反應容器中，攪拌均勻后加入甲醛水溶液，然后在60～100℃的溫度下，反應1～10小時得到含有反應生成物的體系；其中，所述陽離子交換樹脂和鄰氯苯胺兩者之間的質量比例為0.3～1.9:1；所述鄰氯苯胺與甲醛兩者之間的摩爾比為5.0～1.8:1；

第二步：將反應生成物從所述含有反應生成物的體系中分離出來；

第三步：將分離出來的反應生成物先經酸化堿化處理，接下來進行干燥后得到的固體產物即為3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯甲烷。

優選的技術方案為：所述甲醛水溶液為質量濃度為37%～40%的甲醛水溶液。

優選的技術方案為：所述陽離子交換樹脂選自732型陽離子交換樹脂、D72型大孔陽離子交換樹脂。

優選的技術方案為：所述鄰氯苯胺和甲醛兩者之間的摩爾比為2.0:1。

優選的技術方案為：所述陽離子交換樹脂與鄰氯苯胺兩者之間的質量比例為0.95～1.25:1。

優選的技術方案為：所述反應溫度為80～100℃。

優選的技術方案為：所述反應時間為7～9小時。

優選的技術方案為：將陽離子交換樹脂分別通過飽和食鹽水、乙醇洗至無黃色液體流出，然后再分別用酸堿進行交換，洗至中性后再在所述第一步中使用。

由于上述技術方案運用，本發明與現有技術相比具有下列優點和效果：

1、本發明采用陽離子交換樹脂作為催化劑的優勢在于其已經商品化，容易獲得，方便運輸和儲存。樹脂在后處理的過程中，容易從反應體系中分離出來，降低了分離操作的成本；

2、本發明提供一種簡單經濟的合成MOCA的方法，以陽離子交換樹脂為催化劑，操作簡單，容易分離，節約生產成本。

具體實施方式。

下面結合實施例對本發明作進一步描述。

實施例一：3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯甲烷的新型制備方法