[發(fā)明專利]溫度與pH雙響應(yīng)型環(huán)糊精探針及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410193599.5
• 申請日: 2014-05-09
• 公開（公告）號: CN104151867B
• 公開（公告）日: 2017-01-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張阿方;王永前;閆家濤;毛瓊琴;陳潔;陳若彬
• 申請（專利權(quán)）人: 上海大學(xué)
• 主分類號: C09B69/10
• 分類號: C09B69/10;C08B37/16;G01D21/02;G01K11/16;G01N21/80
• 代理公司: 上海上大專利事務(wù)所(普通合伙)31205
• 代理人: 陸聰明

1.一種溫度與pH雙響應(yīng)型環(huán)糊精探針，其特征在于該探針以溫度敏感型環(huán)糊精為載體，通過酰胺鍵在該載體上連接作為探針的pH敏感型偶氮染料，得到溫度與pH雙響應(yīng)型環(huán)糊精探針；所述的環(huán)糊精與偶氮染料的摩爾比為：1:1。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的溫度與pH雙響應(yīng)型環(huán)糊精探針，其特征在于所述的探針的結(jié)構(gòu)式為：???????????????????????????????????????????????，其中m=1～3；R為-Et、-Me或-H；n?=?5~7。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的溫度與pH雙響應(yīng)型環(huán)糊精探針，其特征在于所述的溫度敏感型環(huán)糊精的結(jié)構(gòu)式為：，其中m=1～3；R為-Et、-Me或-H；n?=?5~7。????????????????????????

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的溫度與pH雙響應(yīng)型環(huán)糊精探針，其特征在于所述的pH敏感型偶氮染料有：分散紅?1、甲基橙、堿性橙2或分散橙5。

5.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或4所述的溫度與pH雙響應(yīng)型環(huán)糊精探針的方法，其特征在于該方法的具體步驟為：將pH敏感型偶氮染料溶于干燥二氯甲烷中，依次加入三乙胺,?1-羥基苯并三唑；將溶液冷至-15?^oC-0?^oC,?加入1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽,?逐滴加入溫度敏感型環(huán)糊精的二氯甲烷溶液，然后將溫度逐漸升至室溫并反應(yīng)過夜:反應(yīng)液用飽和食鹽水洗滌，油相加硫酸鎂干燥，過濾，濃縮得粗產(chǎn)品，經(jīng)過柱純化得目標(biāo)環(huán)糊精探針；所述的溫度敏感型環(huán)糊精、pH敏感型偶氮染料、三乙胺（5-10當(dāng)量）,?1-羥基苯并三唑和1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽的摩爾比為：1：（1-24）：（5-10）：（2-10）：（2-5）。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于所述的溫度敏感型環(huán)糊精的制備方法為：

1）將單疊氮改性環(huán)糊精溶于干燥的N,N-2-甲基甲酰胺溶液（DMF）中，通氮氣，加入碘化鉀固體后攪拌30-45分鐘，冰浴，加入氫化鈉攪拌30-45分鐘，滴加對甲苯磺酰氯改性烷氧醚的DMF溶液，30-45分鐘滴完，反應(yīng)過夜，蒸干DMF，萃取，干燥，通過柱層析提純制得無色液體單疊氮烷氧醚改性環(huán)糊精；所述的單疊氮改性環(huán)糊精、碘化鉀、氫化鈉和對甲苯磺酰氯改性烷氧醚按1：（0.4-0.5）：（3-4）：（2-3）；

2）將步驟a所得單疊氮改性環(huán)糊精溶于干燥的DMF中，通氮氣，調(diào)節(jié)pH為8-9，加還原劑三苯基膦，置于40-50?⁰C的油浴，反應(yīng)過夜，蒸干DMF，通過柱層析提純制得無色液體單胺基烷氧醚改性環(huán)糊精；所述的單疊氮改性環(huán)糊精與三苯基膦的摩爾比為1：（5-10）。