[發明專利]電鍍用ABS樹脂組合物及其制備方法

在審

• 申請號: 201410186859.6
• 申請日: 2014-05-05
• 公開（公告）號: CN104004313A
• 公開（公告）日: 2014-08-27
• 發明（設計）人: 單桂芳;周霆;羅明華;辛敏琦
• 申請（專利權）人: 上海錦湖日麗塑料有限公司
• 主分類號: C08L55/02
• 分類號: C08L55/02;C08L25/12;C08F279/04;C08F212/10
• 代理公司: 上海漢聲知識產權代理有限公司 31236
• 代理人: 牛山;陳少凌

技術領域

本發明屬于高分子技術領域，尤其是涉及一種電鍍用ABS樹脂組合物及其制備方法。

背景技術

塑料電鍍件被大量應用于汽車內、外裝飾性零件上，比如汽車標牌、字標、防擦飾條、散熱器格柵、車輪蓋、內門把手、檔位面板等等。市場上90％以上的電鍍件是以ABS或ABS的共混物為電鍍基材。隨著市場競爭的日趨激烈，要求提高塑料毛坯件的成型良率和電鍍良率，因此，對ABS材料的熱穩定性和可電鍍性提出了更高要求。如果ABS的熱穩定性不佳，注塑時發煙量和氣味大，注塑毛坯件表面會出現銀絲、氣痕、白霧、黃變等明顯不良；如果ABS的可電鍍性不佳，ABS制品很容易出現漏鍍缺陷。ABS的熱穩定性和可電鍍性與接枝ABS聚合物中的接枝比例密切相關。接枝比例定義為接枝單體的重量與橡膠的重量之比。接枝比例低，則未接枝的裸露的橡膠膠乳含量高，熱穩定性差；接枝比例低，接枝ABS聚合物在SAN共聚物中的分散也差。接枝比例高，則分子之間強烈的范德華力使接枝ABS聚合物在SAN中的分散也不好，相應的電鍍ABS容易出現漏鍍。

現有技術報道中，大多是通過添加第四組分提高ABS樹脂耐熱性的方法來提高ABS樹脂的熱穩定性。比如公開號為CN1383444A的發明專利，公開了通過混合接枝ABS聚合物和耐熱共聚物的方法制備一種具有優異熱穩定性的ABS樹脂的方法，耐熱共聚物優選為α-甲基苯乙烯-丙烯腈-苯乙烯共聚物。耐熱劑的引入增加了材料成本，也犧牲了ABS的加工性，降低了材料的流動性，增加了制品的成型內應力。公開號為CN102653582A的專利公開了一種通過控制接枝ABS聚合物中的橡膠形態結構、橡膠粒徑和接枝厚度制備電鍍ABS樹脂的方法，接枝ABS聚合物的合成工藝比較復雜且不易控制。

發明內容

本發明為了克服上述的不足，提供了一種熱穩定性和可電鍍性能同時得到提高的電鍍用ABS樹脂組合物的制備方法。

本發明的技術方案如下，本發明涉及一種電鍍用ABS樹脂組合物，包括重量百分含量為20～50％的接枝ABS聚合物和重量百分含量為50～80％的SAN共聚物，所述接枝ABS聚合物的接枝比例為45％～75％，SAN共聚物中苯乙烯單體和丙烯腈單體組成的殘單和齊聚物總量低于5000ppm。

所述接枝ABS聚合物的中的丁二烯的重量百分含量為40～70％，丁二烯的平均粒徑為200～350nm，丁二烯橡膠交聯度為75～95％；丙烯腈的重量百分含量為5～20％；苯乙烯的重量百分含量為15～40％。

所述SAN共聚物的相對分子質量為40000～400000g/mol，丙烯腈的重量百分含量為15～35％。

上述電鍍用ABS樹脂組合物采用以下方法制得：

(1)分別制備接枝ABS聚合物和SAN共聚物的步驟；

(2)將制備好的接枝ABS聚合物、SAN共聚物、以及耐熱劑和助劑按比例在高速混合機中混合30min的步驟；

(3)將上述混好的混合物從雙螺桿擠出機的主喂料進入，經過熔融擠出、冷卻、干燥、切粒得到樣品的步驟。

步驟(1)所述中接枝ABS聚合物是在丁二烯橡膠乳液存在下，與苯乙烯單體、丙烯腈單體混合叔十二烷基硫醇和過氧化苯甲酰進行接枝聚合，再經凝結、脫水、干燥后制得；所述SAN共聚物由15～35重量份的丙烯腈單體、65～85重量份的苯乙烯單體混合偶氮二異丁腈、叔十二硫醇經由本體聚合法并除去揮發成分制得。其中，丁二烯橡膠乳液是由丁二烯單體預先聚合成0.07～0.15μm的小粒徑橡膠乳液后，再以壓力附聚的方法將0.07～0.15μm的小粒徑橡膠肥大成為0.2～0.35μm的橡膠乳液。

步驟(2)中接枝ABS聚合物和SAN共聚物按1:4～1:1混合。

步驟(3)中雙螺桿擠出機在210～230℃加工溫度下制備出顆粒形式的樹脂，而雙螺桿擠出機的機筒內設有至少兩處真空抽排裝置，且真空度在0.08以上。

本發明的有益效果是：本發明通過控制接枝ABS聚合物的接枝比例和SAN共聚物中的齊聚物和殘單總量以及擠出混合過程中的真空度來制備熱穩定性和可電鍍性都優異的電鍍ABS樹脂組合物。

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發明進行詳細說明。以下實施例將有助于本領域的技術人員進一步理解本發明，但不以任何形式限制本發明。應當指出的是，對本領域的普通技術人員來說，在不脫離本發明構思的前提下，還可以做出若干變形和改進。這些都屬于本發明的保護范圍。