[發(fā)明專利]一種稀土胺基配合物的制備方法及其催化合成聚醚多元醇的用途

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410181812.0
• 申請日: 2014-04-30
• 公開（公告）號: CN104072541B
• 公開（公告）日: 2017-01-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李健;葛九敢;劉善和;方紅新;黎廣
• 申請（專利權(quán)）人: 安徽紅太陽新材料有限公司
• 主分類號: C07F19/00
• 分類號: C07F19/00;B01J31/22;C08G65/26
• 代理公司: 安徽合肥華信知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司34112
• 代理人: 林春旭

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及高分子材料領(lǐng)域，確切地說是一種稀土胺基配合物的制備方法及其催化合成聚醚多元醇的用途。

背景技術(shù)

聚醚類多元醇是指以具有活潑氫化合物為起始劑，由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷和四氫呋喃等為原料，在催化劑作用下開環(huán)均聚或共聚(無規(guī)、嵌段)制得的線性聚合物。聚醚多元醇是一種重要的化工原料，是合成聚氨酯(PU)、非離子表面活性劑和潤滑油等的重要中間原料，其在汽車制動液、泡沫、涂料、粘合劑、紡織工業(yè)及航空航天等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。聚醚多元醇按照聚合方式主要分為陰離子聚合和配位聚合，陰離子聚合催化劑主要為堿金屬及其氫氧化物，但以此體系聚合的聚醚多元醇的分子量較低且不飽和度高；配位聚合催化劑主要為金屬配合物，吉林大學(xué)李學(xué)福等人報道了以Zn-Fe雙金屬配合物催化環(huán)氧丙烷合成聚醚多元醇，可得到平均分子量大于1萬的產(chǎn)物，但亦存在較為嚴重的高相對分子量拖尾現(xiàn)象。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于合成以二吡啶甲酮為配體的稀土胺基配合物，在以該配合物為催化劑，催化環(huán)氧化物合成聚醚多元醇。

上述目的通過以下方案實現(xiàn)：

一種稀土胺基配合物的制備方法，其特征在于：

包括以下步驟：

（1）在無水無氧的條件下稀土胺基化合物與二吡啶甲酮按照摩爾比為1.4-1.6:1，以適量的甲苯為溶劑反應(yīng)，其反應(yīng)的溫度為72-77℃，反應(yīng)時22-26h；

（2）反應(yīng)結(jié)束后，抽出溶劑甲苯，用正己烷萃取出二吡啶甲酮稀土胺基配合物；

（3）將萃取出的二吡啶甲酮稀土胺基配合物放在0℃左右下結(jié)晶；

（4）將結(jié)出晶體的后的上層液體在氮氣保護下倒出，將所得到的晶體用油泵抽干，即可得到催化劑二吡啶甲酮的稀土胺基配合物。

所述的稀土胺基配合物催化合成聚醚多元醇的用途。

所述的稀土胺基配合物催化合成聚醚多元醇的用途，其特征在于，使用方法為：

（1）在無水無氧條件下將起始劑和稱量好的催化劑稀土胺基配合物混合；

（2）將溫度升到110℃左右后，開始滴加環(huán)氧烷烴，滴加過程中將壓力控制在0.6Mpa以內(nèi)，溫度控制在110℃左右；

（3）當(dāng)壓力將到0Mpa左右時，反應(yīng)結(jié)束，繼續(xù)保溫1-2h后，抽真空0.8-1.2h；

（4）將反應(yīng)體系用酸中和到pH值為中性，并加入總質(zhì)量8-12%的硅藻土；

（5）將其在60-70℃下加熱1-2h后，待其冷去抽濾出聚醚，即可得到產(chǎn)物。

圖1為本發(fā)明的原理示意圖。

本發(fā)明的有益效果為：針對聚醚多元醇在合成過程中存在的問題，本發(fā)明以二吡啶甲酮為配體的稀土胺基配合物催化環(huán)氧烷烴合成聚醚多元醇，其催化活性高（催化劑：環(huán)氧烷烴=1:1000），收率高等優(yōu)點（幾乎100%反應(yīng)）。

附圖說明：

圖1為本發(fā)明的原理示意圖。

具體實施方式

實施例1、

一、二吡啶甲酮的稀土胺基配合物的制備：

現(xiàn)取二吡啶甲酮184.2g與稀土胺基化合物在甲苯溶液中反應(yīng)，反應(yīng)溫度為75℃，反應(yīng)24h后，抽出甲苯用正己烷萃取，放冰箱中結(jié)晶，抽干得到645g稀土胺基配合物，產(chǎn)率為84.5%。

二、二吡啶甲酮的稀土胺基配合物催化環(huán)氧丙烷/環(huán)氧丁烷合成聚醚多元醇：

現(xiàn)取1g稀土胺基配合物與937.4g環(huán)氧丁烷在無水無氧條件下溫度為110℃反應(yīng)（反應(yīng)比例為1:10000），最后測得聚醚的質(zhì)量為929.8g，環(huán)氧丁烷幾乎完全反應(yīng)掉。

實施例2、一種稀土胺基配合物的制備方法，

包括以下步驟：

（1）在無水無氧的條件下稀土胺基化合物與二吡啶甲酮按照摩爾比為1.5:1，以適量的甲苯為溶劑反應(yīng)，其反應(yīng)的溫度為75℃，反應(yīng)時24h；

（2）反應(yīng)結(jié)束后，抽出溶劑甲苯，用正己烷萃取出二吡啶甲酮稀土胺基配合物；

（3）將萃取出的二吡啶甲酮稀土胺基配合物放在0℃下結(jié)晶；

（4）將結(jié)出晶體的后的上層液體在氮氣保護下倒出，將所得到的晶體用油泵抽干，即可得到催化劑二吡啶甲酮的稀土胺基配合物。

所述的稀土胺基配合物催化合成聚醚多元醇的用途，使用方法為：

（1）在無水無氧條件下將起始劑和稱量好的催化劑稀土胺基配合物混合；

（2）將溫度升到110℃后，開始滴加環(huán)氧烷烴，滴加過程中將壓力控制在0.6Mpa以內(nèi)，溫度控制在110℃左右；

（3）當(dāng)壓力將到0Mpa時，反應(yīng)結(jié)束，繼續(xù)保溫1h后，抽真空1h；