[發明專利]一種液相色譜與敞開式離子化質譜在線聯用接口和檢測方法

有效

• 申請號: 201410180713.0
• 申請日: 2014-04-28
• 公開（公告）號: CN105021718B
• 公開（公告）日: 2017-06-30
• 發明（設計）人: 李壹;劉媛媛;李方實;熊曉輝
• 申請（專利權）人: 南京工業大學
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/72
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于質譜技術領域，具體涉及一種液相色譜與敞開式離子化質譜在線聯用接口和檢測方法。

技術背景

液相色譜-質譜聯用技術(LC-MS)是以質譜為檢測手段，集LC高分離能力與MS高靈敏度和高選擇性于一體的強有力分離分析方法。隨著電噴霧(ESI)、大氣壓化學(APCI)電離等軟電離技術的成熟，使得LC-MS定性定量分析結果更加可靠。同時，由于LC-MS聯用技術對高沸點、難揮發和熱不穩定化合物的分離和鑒定具有獨特的優勢，已成為食品安全、環境分析和臨床醫藥學研究等不可缺少的手段。

但是，LC-ESI-MS和LC-APCI-MS聯用技術不能兼容含有難揮發性(例如，磷酸鹽緩沖液)的流動相或正相色譜的流動相(例如，正己烷)，并且存在離子源污染和離子抑制的缺點。

敞開式離子化質譜(ambient mass spectrometry，AMS)是近年來新興的一種無需或者只需很少樣品前處理步驟，在敞開的大氣壓環境中直接對物體表面物質進行離子化的質譜分析技術。解吸電噴霧電離(Desorption electrospray ionization，DESI)、實時直接分析(Direct analysis in real time，DART)、電噴霧激光解吸電離(Electrospray laser desorption，ELDI)、低溫等離子體探針(Low temperature plasma probe，LTP)、紙噴霧電離(Paper spray ionization，PSI)等新技術，為小分子和生物分子的檢測提供了更為簡便的途徑。

近年來已有LC與DART-MS聯用的研究報告，將LC柱后流出物通過毛細管直接引導到DART離子源出口和質譜質量分析器入口之間。由于LC的流動相與 DART離子源和質譜質量分析器入口不直接接觸，因此可以兼容含有難揮發性流動相和降低離子源污染和離子抑制的負面影響。相比于ESI和APCI，LC-DART-MS聯用較少熱分解碎片，與正相色譜的流動相有較高的兼容性。但是，由于DART的離子化效率低，導致LC-DART-MS的靈敏度不高。經實驗表明，當LC柱后流出物流速為1.0mL/min時，大部份樣品沒有離子化。由于LC柱后毛細管末端有殘余的液體，存在峰拖尾現象。

發明內容

針對上述問題，本發明的目的在于提供一種電熱輔助解吸接口，提高液相色譜與敞開式離子化質譜在線聯用的靈敏度和重復性。采用電加熱石英管作為敞開式離子化質譜與液相色譜聯用的采樣接口，通過加速氣化液相色譜柱后流出物，產生更高效的電離和增加離子進入質譜質量分析器的通量，提高液相色譜與敞開式離子化質譜在線聯用檢測小分子化合物的靈敏度；同時，作為一種更精確的進樣裝置，減少在線檢測過程中周圍環境的干擾，提高定量分析的重復性。

本發明提供的液相色譜與敞開式離子化質譜在線聯用接口和檢測方法，具體包括：

1.在敞開式離子源和質譜質量分析器之間增加一個可調溫度電熱石英管作為采樣接口。

2.利用所述的電熱輔助解吸敞開式質譜在線檢測液相色譜柱后流出物。

本發明所述的電熱輔助解吸液相色譜與敞開式離子化質譜在線聯用裝置的核心組件由液相色譜、可調溫度電加熱石英管、實時直接分析離子源和質譜質量分析器組成(附圖1)。其中，液相色譜，用于分離樣品混合物；可調溫度電加熱石英管，用于承接液相色譜柱后流出液并加速解吸液相樣品分子為氣相樣 品分子；實時直接分析離子源，用于產生亞穩態的氦原子，氦原子與空氣中的水分子作用產生水分子離子，水分子離子與氣相樣品分子之間發生質子交換，隨后進入質譜質量分析器進行檢測。

實時直接分析離子源出口、可調溫度電加熱石英管和質譜質量分析器入口在同一直線，可調溫度電加熱石英管介于實時直接分析離子源和質譜質量分析器之間。

本發明的積極進步效果在于：增加可調溫度電加熱石英管接口，(1)可以顯著提高液相色譜與敞開式離子化質譜在線聯用方法的靈敏度和準確性；(2)減少對DART離子源筒式加熱器的依賴；(3)對不同結構有機化合物有普適性；(4)操作非常簡單，裝卸可調溫度電加熱石英管接口只需數秒鐘。

附圖說明：

圖1是電熱輔助解吸液相色譜與敞開式離子化質譜在線聯用裝置圖；圖2是質譜圖(其中，上圖是總離子流圖；中、下圖是二級質譜圖)

具體實施方式

下面通過實施例的方式進一步說明本發明，但并不因此將本發明限制在所述的實施例范圍之中。

一.可調溫度電加熱石英管接口的安裝