[發明專利]一種從鉬精礦加壓浸出液回收鉬、錸的方法

無效

• 申請號: 201410175423.7
• 申請日: 2014-04-28
• 公開（公告）號: CN103924081A
• 公開（公告）日: 2014-07-16
• 發明（設計）人: 蔣開喜;王海北;張邦勝;鄒小平;張磊;劉三平;王玉芳;李賀;謝鏗;趙磊;閆麗
• 申請（專利權）人: 北京礦冶研究總院
• 主分類號: C22B3/40
• 分類號: C22B3/40;C22B34/34;C22B61/00
• 代理公司: 北京藍智輝煌知識產權代理事務所(普通合伙) 11345
• 代理人: 陳紅;張云祥

技術領域

本發明涉及鉬和錸的濕法冶金領域，具體地說，涉及一種從鉬精礦加壓浸出液萃取回收鉬、錸的方法。

背景技術

鉬是一種非常重要的稀有金屬，因其高強度、高熔點、耐研磨和耐腐蝕等優異的物化性能而廣泛應用于冶金、化工、軍事、電子、生物醫藥、農業、環保和宇航等領域，成為國民經濟中重要的原料和不可替代的戰略物資。錸因其具有自身的催化性、耐高溫、耐腐蝕等優異特性，主要用于石油冶煉催化劑、熱電合金、電子管結構材料、航天航空特殊合金、環境保護等領域。

輝鉬礦是鉬的最主要的礦石來源，同時也是已知含錸最高的礦物。將鉬礦石球磨、浮選可得到鉬精礦。加壓浸出工藝是在礦漿狀態下將鉬精礦氧化轉化為鉬的氧化物或鹽，避免了傳統的鉬精礦冶煉工藝的焙燒工序，從而有效解決了SO₂氣體的環境污染問題，而且在加壓條件下由于反應溫度升高和礦漿中參加反應的氣體濃度加大而大大改善了反應的動力學條件，使礦物濕法分解過程加速進行。反應過程中，MoS₂被氧化成鉬酸，由于生成的鉬酸在水中溶解度小(1.82g/L)，過飽和的鉬酸溶液會沉淀出水合三氧化鉬，隨著生成硫酸濃度越高，鉬酸溶解度有所增大。一般情況下，約有80～85％的鉬以水合三氧化鉬形式進入渣中，其余的鉬以MoO₂(SO₄)或Mo₂O₅(SO₄)的形式存在溶液中；同時，錸則全部以ReO₄^-的形態進入浸出液。

鉬、錸進入加壓浸出液后，需采用適當的方法將鉬、錸提取出來，以進行有效利用。溶液中鉬、錸分離提取的方法主要包括溶劑萃取法、離子交換法、萃淋樹脂吸附法、液膜法和活性炭吸附法。其中，溶劑萃取法在鉬錸的分離富集方法中占據很重要地位。

鄒振球等(礦業工程，2002，22(1):79～82)用N235作萃取劑，控制有機相及相比條件為30％N235-40％仲辛醇一煤油，O/A為1:2的情況下，料液酸度在硫酸濃度為0.5～4mol/L范圍內共萃由硫酸浸出的鉬焙砂中的鉬和錸，鉬、錸的萃取率分別達到98.5％，97.5％，經反萃后鉬、錸由離子交換樹脂進行分離。

鄧解德(中國鉬業，1999，23(2)：32)研究了從含鉬廢液中萃取回收錸的工藝條件。首先采用15％7301-2.5％仲辛醇一煤油萃取劑，反應溫度為30℃左右，相比O/A為1:2的條件下共萃鉬、錸，鉬、錸的單級萃取率均在94％以上。然后用NaOH反萃，當反萃液的pH值大于9時，錸、鉬的反萃接近完全。從含鉬、錸的堿性反萃液中提錸，采用伯胺-中性磷混合協萃劑，在pH值7～10的范圍內選擇性的萃取錸，錸的單級萃取率可達98％以上。

汪小琳等(化學試劑，1995,17(3):143～146)對酮類試劑萃取分離錸進行了研究，研究發現萃取分離能力為：丙酮>>二苯甲酮≥環己酮，萃取劑起作用的官能團是醛基，氧原子上有兩對未成鍵電子，電子密度大，從而對金屬離子化合物有一定的結合能力。因此含氧萃取劑的結構對萃取能力有明顯影響。研究顯示含氧萃取劑對徠的萃取分離能力的次序為：酮>酯>醚。堿性體系中用丙酮作萃取劑，用量為20mL,KOH濃度為5mol/L，用量為10mL，Mo/Re為1～80，振搖5min，靜置5min，丙酮對錸的萃取率達99％以上，而對鉬幾乎不萃取，有極高的分離能力，能有效分離鉬、錸。

已有報道的研究或是從堿性溶液中單獨萃取分離錸、鉬中的一種，或是將錸鉬共萃后再通過離子交換、萃取等手段進行分離，操作繁冗，工藝流程長。

發明內容

本發明的目的在于彌補現有技術的不足之處，提供一種高效、經濟、快速的從鉬精礦加壓浸出液中高效萃取回收鉬、錸的方法，該方法適合工業化應用。

為了實現上述目的，本發明是通過如下技術方案實現的。

一種從鉬精礦加壓浸出液回收鉬、錸的方法，包括以下步驟：

1)采用由低濃度萃取劑-相調節劑-稀釋劑組成的有機相對含鉬、錸的鉬精礦加壓浸出液進行萃取，得到負載錸的有機相和含鉬的萃余液，負載錸的有機相用氨水進行反萃，得到錸酸銨溶液；

2)將步驟1)得到的含鉬萃余液和由高濃度萃取劑-相調節劑-稀釋劑組成的有機相充分接觸進行萃取，鉬萃入有機相，負載鉬有機相用氨水反萃，得到鉬酸銨溶液。

在一些具體實施方案中，所述含鉬的鉬精礦加壓浸出液包括輝鉬精礦加壓浸出液、鎳鉬精礦加壓浸出液、銅鉬精礦加壓浸出液或其它硫化鉬精礦加壓浸出液。