[發明專利]一種制備己內酯的方法

無效

• 申請號: 201410173375.8
• 申請日: 2014-04-28
• 公開（公告）號: CN104003972A
• 公開（公告）日: 2014-08-27
• 發明（設計）人: 李健;諸江徽;葛九敢;劉善和;薛誼;陶峻
• 申請（專利權）人: 安徽紅太陽新材料有限公司
• 主分類號: C07D313/04
• 分類號: C07D313/04
• 代理公司: 安徽合肥華信知識產權代理有限公司 34112
• 代理人: 林春旭

技術領域

本發明屬于化工領域，具體涉及一種精細化工產品己內酯的制備工藝。?

背景技術

己內酯是一種重要的有機原料，主要用于合成聚己內酯。聚己內酯以其優越的可生物降解性和記憶性，開始得到廣泛關注，其相關的研究也得到迅速發展。PCL是一種半結晶型聚合物，其熔點為59～64℃，玻璃化溫度為-60℃。其結構重復單元上有5個非極性亞甲基—CH2?—和一個極性酯基—coo—，這樣的結構使得PCL具有很好的柔韌性和加工性，同時這種材料具有很好的生物相容性。這種結構特點，一方面使其具有了形狀記憶性，具有初始形狀的制品，經形變固定后，通過加熱等外部條件刺激手段的處理，又可使其恢復初始形狀的現象。另一方面，該材料與淀粉等物質共混，可制得完全生物降解材料。目前，這兩方面的特性已在很多領域得到應用，尤其是在醫療方面，如膠帶、繃帶、矯正器、縫合線、藥物緩釋劑等。?

發明內容

本發明的目的在于提供一種產品質量穩定，收率高，成本低，適合工業化大規模生產的己內酯制備工藝。?

本發明的目的是通過以下方式來實現的：?

一種制備己內酯的方法，其特征在于該方法包括以下步驟：

將有機酸、雙氧水、有機溶劑、穩定劑和催化劑常溫下混合，然后在10℃-90℃溫度下攪拌反應2-8小時，并脫水，脫水結束后，負壓蒸出反應產物，根據蒸出的過氧有機酸的量加入一定量的環己酮，?10℃-80℃反應1-5小時，精餾分離得到己內酯；

穩定劑的加入量為總重的0.01%-2%，有機酸和雙氧水的摩爾比為0.5-2：1，催化劑的加入量為總重的0.01%-1%，所述的雙氧水濃度為10%-70%，所述的環己酮和過氧有機酸的摩爾比為1：1-1：2。?

所述的制備己內酯的方法，其特征在于：所述的穩定劑為8-羥基喹啉、磷酸三丁酯、吡啶羧酸中的一種或混合物，穩定劑的加入量為總重的0.1%-1%。?

所述的制備己內酯的方法，其特征在于：所述的有機酸為乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、異辛酸中的一種或幾種，有機酸和雙氧水的摩爾比為0.9-1.5：1。?

所述的制備己內酯的方法，其特征在于：所述的有機溶劑為乙酸乙酯或者丙酮。?

所述的制備己內酯的方法，其特征在于：所述的催化劑為硫酸、硝酸、煙酸的一種或者混合物，催化劑的加入量為總重的0.05%-0.5%。?

所述的制備己內酯的方法，其特征在于：所述的雙氧水濃度為30%-50%，雙氧水與有機酸摩爾比為1：1-3。?

所述的制備己內酯的方法，其特征在于：所述的有機酸反應時溫度為40℃-70℃，反應時間3-6小時。?

所述的制備己內酯的方法，其特征在于：所述的脫水過程可以在反應過程脫水，也可以在反應結束以后脫水。?

所述的制備己內酯的方法，其特征在于：所述的環己酮和過氧有機酸的摩爾比為1：1-1.5，環己酮和過氧有機酸的反應溫度為40℃-70℃；反應時間為2-3小時。?

與現有技術相比較本發明的有益效果：?

本發明方法操作簡單，己內酯的收率高，反應過程無三廢。

??

具體實施方式

下面通過實例來說明本發明，但本發明不局限于這些實施例。實施例中，如無特別說明，均為質量濃度。?

實施例1

將130克丙酸、10%雙氧水400克、200克丙酮、0.1克8-羥基喹啉和0.2克硫酸常溫下放入1000ml四口圓底燒瓶混合，然后開始加熱，在50℃下攪拌反應2小試，反應結束后脫水，脫水結束后，負壓蒸出反應產物，蒸出的含過氧丙酸76克的溶液，向溶液中滴加環己酮95克，在50℃下攪拌反應2小時，精餾分離得到己內酯，以環己酮計己內酯的收率為95%。

實施例2

將135克戊酸、50%雙氧水150克、200克乙酸乙酯、0.5克磷酸三丁酯和0.8克磷酸常溫下放入1000ml四口圓底燒瓶混合，然后開始加熱，在60℃下攪拌反應3小試，反應結束后脫水，脫水結束后，負壓蒸出反應產物，蒸出的含過氧戊酸78克的溶液，向溶液中滴加環己酮96克，在60℃下攪拌反應2小時，精餾分離得到己內酯，以環己酮計己內酯的收率為97%。

實施例3