[發明專利]一種脫硅劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201410173293.3
• 申請日: 2014-04-28
• 公開（公告）號: CN103920524A
• 公開（公告）日: 2014-07-16
• 發明（設計）人: 吳紅軍;李莉;苑丹丹;羅明檢;李金蓮
• 申請（專利權）人: 東北石油大學
• 主分類號: B01J29/08
• 分類號: B01J29/08;B01J29/16;B01J33/00;C10G45/12
• 代理公司: 北京眾元弘策知識產權代理事務所(普通合伙) 11462
• 代理人: 周達;尤志君

技術領域

本發明涉及一種脫硅劑及其制備方法和應用，更具體地是涉及一種用于焦化汽油加氫精制過程保護主催化劑的脫硅劑及其制備方法和應用。

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背景技術

近年來原油不斷變重，加工深度不斷提高，重質油品的加工在煉油工藝中的地位日益重要。延遲焦化因工藝技術簡單、投資低，已成為我國重質油加工生產輕質產品的重要手段。焦化汽油是延遲焦化工藝的一種主要液相產物。焦化汽油必須經加氫精制，脫除硫、氮等雜質，改善安定性后方可作為車用燃料。

在延遲焦化過程中為防止泡沫溢出，常加入含硅消泡劑，這就導致部分有機硅化合物進入焦化汽油餾分中。由于硅會沉積在加氫催化劑表面，覆蓋催化劑的活性金屬表面，同時堵塞催化劑的孔道，使催化劑的孔體積和比表面積大量損失，從而引起催化劑活性迅速下降，使加氫處理裝置的運轉周期縮短。因此，在含硅焦化餾分油的加氫處理中，催化劑的作用通常是受催化劑耐硅能力的限制。

目前多數焦化汽油加氫精制裝置并沒有采用專門的脫硅劑，而是在常規加氫精制催化劑之前裝填保護劑，因此其運轉周期并不理想。

USP4343693公開了一種從原料物流中脫除磺酸鹽、硅油等雜質的方法。所述的原料物流是包括C₅～C₁₀烴類的燃料油。該專利使用氧化硅和鋁礬土為吸附劑。

CN?1478862A公開了一種從餾分油中脫除有機硅化合物的方法。通過含擬薄水鋁石和氧化硅的吸附劑床層，在適宜的溫度下吸附脫除硅化合物，該方法流程較長。

CN?101343565A公開了一種含硅餾分油加氫精制方法。該方法將含硅餾分油在適宜的工藝條件下通過脫硅催化劑床層和加氫催化劑床層實現餾分油精制目的，可延長加氫裝置的運轉周期。

在現有技術中，有關餾分油采用介孔Y型分子篩作為脫硅劑載體的專利鮮有報道。本發明開拓性地引入介孔Y型分子篩作為脫硅劑的載體，獲得了具有深度脫硅性能的脫硅劑。

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發明內容

本發明提供了一種脫硅劑及其制備方法和應用，該脫硅劑具有良好的脫硅效果，可用于焦化汽油的加氫精制過程的脫硅，該脫硅劑能夠保護焦化汽油加氫精制催化劑，免受硅中毒導致的永久失活，延長加氫精制催化劑的使用壽命。

本發明提供的一種脫硅劑，含有載體和負載在載體上的加氫活性金屬組分，其特征在于：所述載體為擬薄水鋁石和具有酸性催化中心的介孔Y型分子篩，載體中介孔Y型分子篩的含量為5～25wt%，所述脫硅劑中以氧化物計的加氫活性金屬組分的含量為2～8wt%。

進一步地，所述脫硅劑的孔體積為0.35～0.7mL/g，比表面積為300～450m²/g。

進一步地，所述載體中介孔Y型分子篩的含量優選為5～10wt%。

進一步地，所述介孔Y型分子篩的比表面積為500～700m²/g，介孔體積為0.15～0.35mL/g；

進一步地，所述介孔Y型分子篩的吡啶紅外酸量0.10～0.25mmol/g。

進一步地，所述介孔Y型分子篩可采用如下方法制備：

以SiO₂/Al₂O₃摩爾比大于5.3的NaY分子篩為原料，經兩次銨交換、兩次水熱處理得到，首先用含NH₄⁺的溶液交換NaY分子篩，體系溫度為70～95℃，交換時間為0.5～2小時，所得分子篩經過濾、干燥后在水熱處理裝置中，100%水蒸氣氣氛中，在450～650℃的溫度下，優選為500～600℃的溫度下，系統壓力0.1～0.4MPa，優選0.2～0.4MPa的壓力下進行水熱處理；水熱處理后的分子篩用含NH₄⁺的溶液進行第二次銨交換，體系溫度為70～100℃，交換時間為0.5～2小時，所得分子篩經過濾、干燥后在水熱處理裝置中，100%水蒸氣氣氛中，450～700℃的溫度下，優選為500～600℃的溫度下，系統壓力為0.1～0.3MPa，優選0.1～0.2MPa的壓力下進行水熱處理，處理1～5小時,?優選為2～3小時，得到介孔Y型分子篩的比表面積500～700m²/g，介孔體積0.15～0.35mL/g，吡啶紅外酸量0.10～0.25mmol/g。

進一步地，脫硅劑中以氧化物計加氫活性金屬含量優選為2～6wt%。