[發明專利]一種提高低碳烯烴濃度的催化裂化助劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201410168962.8
• 申請日: 2014-04-24
• 公開（公告）號: CN104998681B
• 公開（公告）日: 2018-02-23
• 發明（設計）人: 朱玉霞;陳蓓艷;羅一斌;蔣文斌;宋海濤;黃志青;沈寧元;歐陽穎;任飛;鄧景輝
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/76
• 分類號: B01J29/76;B01J29/78;B01J29/70;C10G11/05
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司11283
• 代理人: 劉國平,顧映芬

1.一種提高低碳烯烴濃度的催化裂化助劑，以該助劑的干基總重量為基準，該助劑包括10-75重量％的硼改性的含磷和金屬的β分子篩、15-60重量％的無機氧化物粘結劑、0.5-15重量％的以氧化物計的VIII族金屬添加劑、2-25重量％的以P₂O₅計的磷添加劑以及0-60重量％的粘土；其中，所述硼改性的含磷和金屬的β分子篩中，以所述硼改性的含磷和金屬的β分子篩的總重量為基準，硼含量以B₂O₃計為0.5-10重量％；所述含磷和金屬的β分子篩中，以所述含磷和金屬的β分子篩的總重量為基準，磷含量以P₂O₅計為1-10重量％，金屬含量以金屬氧化物計為0.5-10重量％，并且在所述含磷和金屬的β分子篩的²⁷Al MAS NMR譜圖中，化學位移為40±3ppm的共振信號的峰面積與化學位移為54±3ppm的共振信號的峰面積之比為1以上。

2.根據權利要求1所述的助劑，其中，所述硼改性的含磷和金屬的β分子篩中，以所述硼改性的含磷和金屬的β分子篩的總重量為基準，硼含量以B₂O₃計為2-8重量％。

3.根據權利要求1所述的助劑，其中，所述含磷和金屬的β分子篩中，以所述含磷和金屬的β分子篩的總重量為基準，磷含量以P₂O₅計為3-9重量％，金屬含量以金屬氧化物計為0.5-5重量％。

4.根據權利要求1所述的助劑，其中，在所述含磷和金屬的β分子篩的²⁷Al MAS NMR譜圖中，化學位移為40±3ppm的共振信號的峰面積與化學位移為54±3ppm的共振信號的峰面積之比為2以上。

5.根據權利要求1-4中任意一項所述的助劑，其中，所述金屬選自Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Zn和Sn中的至少一種。

6.根據權利要求1-4中任意一項所述的助劑，其中，所述助劑包括20-60重量％的所述硼改性的含磷和金屬的β分子篩、20-50重量％的所述無機氧化物粘結劑、1-10重量％的以氧化物計的VIII族金屬添加劑、5-15重量％的以P₂O₅計的磷添加劑以及10-45重量％的所述粘土。

7.一種制備提高低碳烯烴濃度的催化裂化助劑的方法，該方法包括：

(1)將硼改性的含磷和金屬的β分子篩、無機氧化物粘結劑、任選的粘土、任選的磷添加劑、任選的VIII族金屬添加劑、水與酸性液體混合，并將得到的漿液進行干燥成型、焙燒；

(2)向步驟(1)得到的產物中引入任選的VIII族金屬添加劑和任選的磷添加劑得到助劑前體，并將所述助劑前體進行干燥和焙燒；

其特征在于，所述硼改性的含磷和金屬的β分子篩中，以所述硼改性的含磷和金屬的β分子篩的總重量為基準，硼含量以B₂O₃計為0.5-10重量％；所述含磷和金屬的β分子篩中，以所述含磷和金屬的β分子篩的總重量為基準，磷含量以P₂O₅計為1-10重量％，金屬含量以金屬氧化物計為0.5-10重量％，并且在所述含磷和金屬的β分子篩的²⁷Al MAS NMR譜圖中，化學位移為40±3ppm的共振信號的峰面積與化學位移為54±3ppm的共振信號的峰面積之比為1以上。

8.根據權利要求7所述的方法，其中，制備含磷和金屬的β分子篩的方法包括：將β分子篩的原粉在200℃至800℃的溫度區間內，經過從低至高的至少兩個互不重疊的溫度區間處理以脫除模板劑后，再進行磷和金屬改性的步驟。