[發明專利]一種鈀催化喹啉?3?胺不對稱氫化合成手性環外胺的方法有效
| 申請號: | 201410164348.4 | 申請日: | 2014-04-23 |
| 公開(公告)號: | CN105017150B | 公開(公告)日: | 2017-10-03 |
| 發明(設計)人: | 周永貴;蔡先鋒;郭冉檸;時磊 | 申請(專利權)人: | 中國科學院大連化學物理研究所 |
| 主分類號: | C07D215/54 | 分類號: | C07D215/54;B01J31/24 |
| 代理公司: | 沈陽科苑專利商標代理有限公司21002 | 代理人: | 馬馳 |
| 地址: | 116023 *** | 國省代碼: | 遼寧;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 催化 喹啉 不對稱 氫化 合成 手性 環外胺 方法 | ||
1.一種鈀催化喹啉-3-胺不對稱氫化合成手性環外胺的方法,其催化體系為鈀的手性雙膦配合物,反應式和條件如下:
式中:
溫度:70-80℃;
溶劑:二氯甲烷;
氫氣壓力:20-70個大氣壓;
時間:12-24小時;
反應過程中酸為三氟乙酸;
所述R1為-H;
所述R2為C1-C20的烷基、苯基或苯乙基;
所述-NR3R4為-NPhth;
催化劑為三氟醋酸鈀和手性雙膦配體的配合物;
手性雙膦配體為:
2.如權利要求1所述的方法,其特征在于:三氟醋酸鈀和手性雙膦配體的配合物是由鈀的金屬前體三氟醋酸鈀Pd(OCOCF3)2和手性雙膦配體按摩爾比1:1.0-1.2在丙酮中室溫攪拌0.5-1小時,然后真空濃縮除去丙酮而制得。
3.如權利要求1所述的方法,其特征在于:
所述鈀的手性雙膦配合物摩爾量為喹啉-3-胺底物的2%到5%,溶劑用量每0.10毫摩爾底物用2到5毫升。
4.如權利要求1所述的方法,其特征在于:所述酸用量為喹啉-3-胺底物用量的10mol%到60mol%。
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