[發明專利]一種有機亞膦酸鹽阻燃劑及其制備方法無效

申請號：	201410151308.6	申請日：	2014-04-15
公開（公告）號：	CN104119557A	公開（公告）日：	2014-10-29
發明（設計）人：	潘小明;嵇穎耀;李雪飛;仇國才	申請（專利權）人：	江蘇大明科技有限公司
主分類號：	C08K5/5317	分類號：	C08K5/5317;C07F9/38;C08L67/02;C08L77/06
代理公司：	宜興市天宇知識產權事務所(普通合伙) 32208	代理人：	李妙英
地址：	214205 江***	國省代碼：	江蘇;32
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摘要：
搜索關鍵詞：	一種有機亞膦酸鹽阻燃及其制備方法
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【說明書】：

技術領域

本發明屬于化工領域，具體涉及一種有機亞膦酸鹽阻燃劑及其制備方法。

背景技術

溴系阻燃劑具有優異的性價比，被廣泛的應用于各種工程塑料中，但其帶來的對環境及人體健康的危害卻不可忽視，日益被各種環保無鹵的阻燃劑所取代，有機膦系阻燃劑被認為是替代溴系阻燃劑的最有前景的阻燃劑之一。

有機膦酸鹽阻燃劑兼具磷系阻燃劑氣相和凝聚相的阻燃作用和金屬陽離子的抑煙功能，熱穩定性好，用量少，阻燃效率高，色澤佳，煙密度低，機械性能好，CTI(相比漏電起痕指數）較高（600V)等優點，在電氣工業中很具應用前景，特別適用于薄壁電子元器件、透明制片及薄膜。

現有技術中，中國專利CN201010217750公開了一種烷基次膦酸鹽聚合物的制備方法，該方法在引發劑作用下依次由炔烴和烯烴與次磷酸（鹽）通過自由基加成法生成烷基次膦酸鹽聚合物，再和鋁鹽等發生復分解反應生成聚合烷基次膦酸鋁等，該工藝需要在較高的溫度和壓力下反應，對生產的安全性要求較高，能耗也較大，2步自由基加成反應不易控制，產物純度較低；專利CN201010613835公開了一種二烷基次膦酸鹽的制備方法，該方法采用格氏試劑與亞磷酸二乙酯反應生成二烷基氧化磷，再與氧化劑反應并酸化后得到二烷基次膦酸鹽，該方法使用格氏試劑為原料，操作危險，工藝復雜，而且會得到單烷基亞膦酸、二烷基次膦酸、次磷酸等混合體系，副產物較多，不易分離，產率及純度都很低；專利CN98811622、CN98811626、CN98811627、CN200410104692等公開了次磷酸（鹽）溶液在酸性介質中，自由基引發與乙烯反應制備二烷基次膦酸鹽的方法，該方法存在以下缺陷：會生成單烷基次膦酸鹽副產物，自由基容易淬滅失活導致反應速度降低，反應壓力較高，對設備及安全性要求較高，溶劑回收利用困難，能耗較大。

發明內容

發明目的：本發明的目的在于針對現有技術的不足，提供一種有機亞膦酸鹽阻燃劑。

本發明的另一目的在于提供上述阻燃劑的制備方法。

技術方案：為了達到上述發明目的，本發明具體是這樣來實現的：一種有機亞膦酸鹽阻燃劑，該阻燃劑為如式（I）所示的一類化合物：

其中M為Mg、Al、Fe、Zn、Ca、Sn等金屬離子中任一種，x=2～4。

所述的有機亞膦酸鹽阻燃劑，其制備包括以下步驟：

（1）將亞磷酸二甲酯投入干燥的反應釜中，開啟攪拌，然后向反應釜中邊滴加催化劑邊通入炔烴或者二烯烴氣體，保持釜內壓力0～0.6MPa，反應溫度控制在0～100℃，當通入的氣體量達到亞磷酸二甲酯摩爾量的一半時，關閉氣源，保溫反應1～2小時；

（2）將步驟（1）所得的物料轉移至水解釜中，加入物料1～10倍重量的水，攪拌并升溫至100～110℃水解，保溫反應1～2小時，將水解產物中的甲醇經過精餾塔提純后另外收集；

（3）水解完畢，將物料降至20℃以下并轉移至中和釜中，升溫至20～100℃，然后滴加金屬鹽水溶液，有白色固體析出，經過濾、水洗、干燥得到有機亞膦酸鹽成品。

該阻燃劑制備步驟（1）中，所述炔烴為乙炔、丙炔或丁炔，所述二烯烴為1，3-丁二烯，所述催化劑為有機堿或無機堿，優選為三乙胺、甲醇鈉、氫氧化鈉、碳酸鈉。

該阻燃劑制備步驟（2）中，水解采用蒸汽沖蒸精餾甲醇法或回流精餾甲醇法。

該阻燃劑制備步驟（3）中，所述的金屬鹽水溶液為Mg、Al、Fe、Zn、Ca、Sn等金屬離子中任一種的水溶液。