[發明專利]一種負載單寧的膠原/纖維素復合生物吸附材料的制備方法

無效

• 申請號: 201410148622.9
• 申請日: 2014-04-14
• 公開（公告）號: CN103877946A
• 公開（公告）日: 2014-06-25
• 發明（設計）人: 張敏;陳禮輝;黃六蓮;曹石林
• 申請（專利權）人: 福建農林大學
• 主分類號: B01J20/24
• 分類號: B01J20/24;B01J20/30
• 代理公司: 福州智理專利代理有限公司 35208
• 代理人: 王義星

1.一種負載單寧的膠原/纖維素復合生物吸附材料的制備方法，包括如下步驟：

（1）采集制革工業的廢棄灰堿皮，脫灰，清洗，絞碎，置于乙酸溶液中，加入胃蛋白酶，經離心后取上清液進行冷凍干燥，得到海綿狀膠原纖維；

（2）將纖維素粉末溶解在離子液體中，加熱至30-120℃使纖維素完全溶解，得到含有纖維素的離子液體，并冷卻；

（3）在步驟（2）所得含有纖維素的離子液體中加入步驟（1）中所得膠原纖維，攪拌使膠原纖維完全溶解，得到含有纖維素/膠原的離子液體；

（4）將步驟（3）中所得含有纖維素/膠原的離子液體，滴加至乙醇-水溶液中，經清洗后得到纖維素/膠原復合顆粒；所述乙醇-水溶液的體積百分比濃度為1-50%，優選為5-15%；或者將步驟（3）中所得含有纖維素/膠原的離子液體，用刮膜機刮制成膜，置于乙醇-水溶液中，經清洗后得到纖維素/膠原復合膜；所述乙醇-水溶液的體積百分比濃度為1-50%，優選為5-15%；

（5）將步驟（4）獲得的纖維素/膠原復合顆粒或者獲得的纖維素/膠原復合膜置于水溶液中，加入植物單寧，攪拌反應，經清洗后，再加入交聯劑，攪拌反應，經清洗，冷凍干燥后得到負載單寧的膠原/纖維素復合吸附材料。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（1）所述的乙酸溶液的體積百分比濃度為0.5-10%，優選為1%-4%；所述的胃蛋白酶與廢棄灰堿皮的質量比為1:20-200，優選為1:?30-100。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（2）所述的纖維素與離子液體的質量比為1:10-30；所述離子液體選自1-烯丙基-3-甲基咪唑氯鹽（AmimCl）、1-乙基-3-甲基咪唑醋酸鹽（EmimAc）、1-乙基-3-甲基咪唑溴鹽（EmimBr）、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽（[Bmim][PF₆]）、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽（[Bmim][BF₄]）、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽（[Emim][BF₄]）或1-丁基-3-甲基咪唑雙三氟甲磺酰亞胺鹽（[Bmim][Tf₂N]）的任一種。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（3）所述的膠原纖維與纖維素的質量比為1:5-100，優選為1:5-20；所述離子液體選自1-烯丙基-3-甲基咪唑氯鹽（AmimCl）、1-乙基-3-甲基咪唑醋酸鹽（EmimAc）、1-乙基-3-甲基咪唑溴鹽（EmimBr）、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽（[Bmim][PF₆]）、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽（[Bmim][BF₄]）、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽（[Emim][BF₄]）或1-丁基-3-甲基咪唑雙三氟甲磺酰亞胺鹽（[Bmim][Tf₂N]）的任一種。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（5）所述的植物單寧與膠原纖維的質量比為1:0.05-0.75，優選為1:0.1-0.4，所述交聯劑的質量濃度為1-40g/L，優選為10-30g/L。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（5）所述的單寧為凝縮類（如黑荊樹皮單寧、落葉松單寧）或縮合類單寧（如楊梅單寧）的一種或兩種以上混合；所述的植物單寧與膠原纖維的質量比為1:0.1-2.0，優選為1:0.75-1.5。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（5）所述的交聯劑選自戊二醛、甲醛或噁唑烷；所述交聯劑的質量濃度為1-40g/L，優選為10-30g/L。

8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（1）所述的制革工業的廢棄灰堿皮選自制革工段中經浸灰脫毛處理、但未經鞣制處理所得動物皮的邊角料。

9.根據權利要求1或2或3或4或5或6或7或8所述的制備方法，其特征在于：所述膠原纖維其相對分子質量為30萬；所述的纖維素粉末采用木漿、棉漿、麻漿、竹漿、稻草漿、蔗渣漿、桑皮漿或者葦漿粕中的一種或兩種以上混合制成，其中纖維素含量≥90?%，纖維素的聚合度≥200。

10.一種權利要求1-9任一所述的制備方法制得的負載單寧的膠原/纖維素復合吸附材料；所述的負載單寧的膠原/纖維素復合生物吸附材料，為顆粒狀或膜狀。