[發明專利]吖啶或苯并吖啶衍生物及其合成方法

無效

• 申請號: 201410147685.2
• 申請日: 2014-04-14
• 公開（公告）號: CN103951694A
• 公開（公告）日: 2014-07-30
• 發明（設計）人: 陳雅麗;張杰;陳炫名;陳京大;鄭曉杏;孔鯤迪
• 申請（專利權）人: 上海大學
• 主分類號: C07F7/10
• 分類號: C07F7/10;C09K11/06
• 代理公司: 上海上大專利事務所(普通合伙) 31205
• 代理人: 陸聰明

技術領域

本發明屬于有機化學領域，涉及一種稠雜環化合物吖啶或苯并吖啶衍生物及其合成方法。

背景技術

吖啶及其衍生物是平面三環芳香分子，具有可逆的緊密插入DNA雙螺旋結構的能力，導致DNA分子畸變，造成移碼突變，進而導致轉錄紊亂，參見Belmont,?P.;?Constant,?J.?F.;?Demeunynck,?M.?Chem.?Soc.?Rev.2001,?30,?70–81。具有吖啶結構的化合物有著很好的藥物活性，在抗腫瘤、抗病毒、抗瘧疾、抗菌、生物熒光探針和治療艾滋病等方面均表現出很強的生理活性，特別是在抗腫瘤方面顯示出重要的意義，參見下列文獻：

(a)?Di,?G.?C.;?De,?M.?M.;?Chiron,?J.;?Delmas,?F.?Bioorg.?Med.?Chem.?2005,?13,?5560–5568。

(b)?郎許亮、欒旭東、高春梅、蔣宇揚,?化學進展，2012,?24,?1497–1505。吖啶類化合物具有熒光特性，被廣泛應用于核酸結構的探針及構象分析，參見文獻：Yan,?P.;?Xie,?A.;?Wei,?M.;?Loew,?L.?M.?J.?Org.?Chem.2008,?73,?6587–6594。以及在染料和發光材料的研究中有著重要的應用，參見下列文獻：

(a)?Li,?C.;?Sun,?P.;?Yan,?L.;?Pan,?Yi;?Cheng,?C.?H.?Thin?Solid?Films.2008,?516,?6186–6190。

(b)?Lbertd,?A.;?Brown,?D.?J.;?Duewell,?H.?J.?Chem.?Soc.?1948,?1284–1295;?(c)?Lagutschenkov,A.;?Otto?Dopfer,?O.?J.?Mol.?Spectrosc,?2011,?268,?66–77。

環加成反應是合成雜環化合物的一種重要方法，同時，由于其原子經濟性的特點，環加成反應也是現代有機合成方法學所關注的熱點之一。目前，我們發現了利用芳炔與2-氨基二苯甲酮衍生物（或2-氨基苯甲醛衍生物、2-氨基苯乙酮）進行親核環加成反應，合成得到了吖啶或苯并吖啶衍生物。

本發明公開了一種吖啶或苯并吖啶衍生物的合成方法和光電性能，其合成方法是以苯并雙（氧二硅茂）或氧二硅基萘為新芳炔前體，在室溫條件下產生苯炔或萘炔，分別與取代的2-氨基二苯甲酮衍生物（或2-氨基苯甲醛衍生物、2-氨基苯乙酮）發生親核環加成反應，合成得到吖啶或苯并吖啶衍生物。該合成方法具有反應速度快、反應條件溫和、具有原子經濟性等特點。其光電性能，吖啶或苯并吖啶衍生物具有一定的吸收和發射光譜，量子產率普遍良好。

發明內容

本發明的目的之一在于提供一種吖啶或苯并吖啶衍生物及其合成方法。

本發明的目的之二在于提供該衍生物的制備方法。

為達到上述目的，本發明的反應機理為：

苯并雙（氧二硅茂）（1）或氧二硅基萘（7）與二乙酸碘苯鹽、三氟甲磺酸反應，生成苯基[鄰(羥基二甲基硅基氧二硅基稠合苯基)]三氟磺酸碘化物（2）或苯基[鄰(羥基二甲基硅基)萘基]三氟磺酸碘化物（8），依次加入2-氨基二苯甲酮衍生物（或2-氨基苯甲醛衍生物、2-氨基苯乙酮）4a-i或4a-g、氟化銫（CsF），先生成苯炔中間體3或萘炔中間體9，立即與2-氨基二苯甲酮衍生物（或2-氨基苯甲醛衍生物、2-氨基苯乙酮）4a-i或4a-g發生反應，生成吖啶衍生物5a-i/6a-i或苯并吖啶衍生物10a-g。

?

根據上述反應機理，本發明采用如下技術方案：

一種吖啶或苯并吖啶衍生物，其特征在于該化合物具有如下結構之一：

(1)????和???

（這兩種化合物是不可分的嗎？）答：這兩種化合物是可以分離。