[發明專利]一種用于乙烯聚合反應的催化劑組分、制備方法及催化劑

有效

• 申請號: 201410144004.7
• 申請日: 2014-04-11
• 公開（公告）號: CN104974278B
• 公開（公告）日: 2017-09-29
• 發明（設計）人: 王毅;郭子芳;周俊領;張立偉;茍清強;黃廷杰;王麗莎
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/643;C08F4/649
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所11218
• 代理人: 周媛

1.一種用于乙烯聚合反應的催化劑組分，其特征在于所述催化劑組分是包括以下組分的反應產物：

a.鎂化合物；

b.鎵化合物；所述的鎵化合物選自鹵化鎵、三乙基鎵中的一種或它們的混合物；

c.一種通式為R₁OH的有機醇，其中R₁為C₁～C₁₂的脂肪族烴基或C₇～C₁₂的芳香族烴基；

d.有機環氧化合物；

e.有機磷化合物；

f.一種通式為Ti(O R₂)_n X¹_4－n的鈦化合物，其中X¹為鹵素，R₂為C₁～C₁₄的脂肪族烴基或芳族烴基，n為0，1，2，3，4；

各組分的用量以每摩爾鎂化合物計，鎵化合物為0.0001～0.05摩爾，有機醇為0.1～10摩爾，有機環氧化合物為0～5摩爾，有機磷化合物為0～5摩爾，鈦化合物為0.2～100摩爾。

2.如權利要求1所述的用于乙烯聚合反應的催化劑組分，其特征在于：

所述的鎂化合物選自二鹵化鎂、二鹵化鎂的水合物或二鹵化鎂的醇合物以及二鹵化鎂分子式中其中一個鹵原子被烴基或烴氧基所置換的衍生物中的一種，或它們的混合物；

所述的有機醇選自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、2-乙基己醇、正辛醇、十二醇、苯甲醇、苯乙醇中的一種或它們的混合物；

所述的鈦化合物選自四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、二氯二乙氧基鈦、三氯一乙氧基鈦中的一種或它們的混合物；

所述的有機環氧化合物選自環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、丁二烯氧化物，丁二烯雙氧化物、環氧氯丙烷、甲基縮水甘油醚、二縮水甘油醚、四氫呋喃中的一種或幾種；

所述的有機磷化合物選自正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三苯酯、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸苯甲酯中的一種或幾種。

3.如權利要求2所述的用于乙烯聚合反應的催化劑組分，其特征在于：

所述的鎂化合物為二氯化鎂；

所述的鎵化合物為三氯化鎵；

所述有機醇為乙醇、丁醇、2-乙基己醇、苯甲醇、苯乙醇中的一種或組合；

所述有機環氧化物為環氧乙烷、環氧丙烷、環氧氯丙烷、四氫呋喃中的一種或組合；

所述有機磷化合物為正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯中的一種或組合；

所述鈦化合物為四氯化鈦。

4.如權利要求1所述的用于乙烯聚合反應的催化劑組分，其特征在于：

各組分的用量以每摩爾鎂化合物計，鎵化合物為0.0005～0.025摩爾，有機醇為0.2～5摩爾，有機環氧化合物為0～3摩爾，有機磷化合物為0～2摩爾，鈦化合物為1～50摩爾。

5.一種如權利要求1～4之一所述的用于乙烯聚合反應的催化劑組分的制備方法，其特征在于所述方法包括：

將鎂化合物在惰性稀釋劑存在下先與有機環氧化合物、有機醇和有機磷化合物反應形成均勻溶液，再與鈦化合物、鎵化合物反應而制得所述催化劑組分。

6.如權利要求5所述的制備方法，其特征在于所述方法包括：

(1)在攪拌及惰性稀釋劑存在下將鎂化合物與有機醇、有機環氧化合物、有機磷化合物在0～150℃溫度下反應形成混合液；

(2)在-35～60℃溫度下，將混合液與鈦化合物、鎵化合物混合，升溫，在10～150℃溫度下，攪拌1分鐘～10小時；

(3)沉降、過濾、洗后制得所述催化劑組分。

7.一種用于乙烯聚合反應的催化劑，其特征在于所述催化劑包含以下組分的反應產物：

(1)權利要求1-4之一所述的催化劑組分；

(2)通式為AlR⁴_nX²_3-n的有機鋁化合物，式中R⁴為氫或碳原子數為1～20的烴基，X²為鹵素，n為0＜n≤3的整數。