[發(fā)明專利]一種鮑魚殼藍綠色素及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410137321.6
• 申請日: 2014-04-08
• 公開（公告）號: CN103865293A
• 公開（公告）日: 2014-06-18
• 發(fā)明（設計）人: 陳劍鋒;盧偉芳;陳浩;沈秋陽
• 申請（專利權）人: 福州大學
• 主分類號: C09B61/00
• 分類號: C09B61/00;C09B67/14;C09B67/54
• 代理公司: 福州元創(chuàng)專利商標代理有限公司 35100
• 代理人: 蔡學俊

技術領域

本發(fā)明涉及一種從海洋貝殼中分離純化天然色素及其方法，更具體涉及一種鮑魚殼藍綠色素及其制備方法，屬于海洋貝殼資源的高值化利用及綠色化學制備領域。

背景技術

鮑魚殼，為雜色鮑、皺紋盤鮑、澳洲鮑、耳鮑、羊鮑和白鮑等鮑科動物的貝殼，是中醫(yī)常用藥材之一（《中國藥典》2010年版）。

鮑魚殼結構組成主要由珍珠層、棱柱層、角質層、無定型碳酸鈣、藻類色素和疣狀突構成，其中，藻類色素化學組成主要為有機質、微量元素和金屬元素。

鮑科動物養(yǎng)殖過程中攝食的餌料比較廣泛，既可以是人工配合飼料，也可以是海洋生物及其代謝產物，尤其是天然的海洋底棲硅藻和大型藻類。

眾所周知，由于藻類植物的獨特植物蛋白結構與糖類化學組成，導致其比較容易富集金屬元素，而貝殼生物本身也較易吸附富集金屬元素，尤其是堿土元素和重金屬元素，導致貝殼外層的鈣、鎂等堿土元素和重金屬含量較高，因此，從海洋貝殼中分離純化天然色素時，有必要采取措施去除貝殼原料及藻類色素所吸附富集的金屬元素，提高色素的純度、色價和品質，防止因重金屬殘留導致的使用安全問題。

由于養(yǎng)殖技術、生存環(huán)境和餌料品種的不同，鮑魚殼表面的藻類色素也不是單一的，而是多種色素的混合物，常會呈現出藍綠色和紅褐色兩種不同色澤。通常，餌料以海帶等綠藻為主時，鮑魚殼表面容易生成藍綠色素，餌料以江蘺等褐藻為主時容易生成紅褐色素。

但是，鮑魚殼表面的藻類色素與提取自海帶、江蘺的藻類色素，其理化性質明顯不同。鮑魚殼表面色素的形成也不是簡單的物理吸附過程，而是藻類色素元素、金屬微量元素和貝殼硬蛋白，在海洋生物及其代謝產物的作用下，經過一系列的生物轉化、有機結合而成的一種新型天然色素有機物，為鮑魚殼外層的固有成分之一，采用物理方法很難剝離（發(fā)明專利申請：201410005977.2，陳劍鋒）。

利用X射線衍射和透射電鏡觀察發(fā)現，鮑魚殼外層藻類色素是由金屬元素、色素元素和貝殼硬蛋白交錯排列層疊而成，呈現出規(guī)整、有序、穩(wěn)定的層式結構，并隨著鮑魚殼的增長而增長，宛如樹木的生長年輪一樣。鮑魚殼外層藻類色素的分布和顏色變化情況，也是直觀辨別鮑魚的品種、養(yǎng)殖技術、生存環(huán)境和餌料種類的外觀判據之一。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的在于提供一種鮑魚殼藍綠色素及其制備方法，以鮑魚殼為原料，集成采用酸溶液提取、大孔吸附樹脂富集純化、減壓回收溶劑、真空濃縮、干燥等技術制備鮑魚殼藍綠色素，為鮑魚殼的高值化利用找到一條新途徑。

為實現上述目的，本發(fā)明采用如下技術方案：

一種鮑魚殼藍綠色素，是采用酸溶液提取鮑魚殼外層藻類色素，經大孔吸附樹脂富集純化后加工而成，具有酸溶性、堿溶性、水溶性和醇溶性的特點，其中：藍綠色素E₄₉₀^1%_1cm≥120、鈣含量≤0.5%、總氮≤3.5%、總糖≤2.5%。

以鮑魚殼為原料，采用一定濃度酸溶液，在一定溫度條件下提取鮑魚殼外層藻類色素，提取液經大孔吸附樹脂吸附色素至飽和，先用1.5倍樹脂體積量的水洗去未被吸附的殘留液和吸附力較弱的雜質，再用不超過2倍樹脂體積量的濃度不超過20?wt.%的親水性溶劑水溶液洗去中等極性雜質，最后用2～4倍樹脂體積量的30～70?wt.%的親水性溶劑水溶液洗脫色素，洗脫液在-0.05～-0.09?MPa、50～65℃條件下回收溶劑、真空濃縮、干燥獲得鮑魚殼藍綠色素。

所述的鮑魚殼為雜色鮑、皺紋盤鮑、澳洲鮑、耳鮑、羊鮑、白鮑、美德鮑、褶鮑的鮑魚殼中的一種或幾種。

所述的鮑魚殼為原殼、碎片、粉末中的一種或幾種。

所述的提取用酸是鹽酸、硝酸、氫溴酸、氫碘酸、醋酸、丙酸和乳酸中的一種或幾種。

所述的酸溶液中氫離子濃度不低于2?mol/L。

所述的提取溫度不低于室溫。

所述的親水性溶劑是甲醇、乙醇、丙酮、丙醇、異丙醇中的一種或幾種混合溶劑。

所述的干燥為烘干、微波干燥、氣流干燥、噴霧干燥、冷凍干燥中的一種或幾種。

所述的大孔吸附樹脂的骨架化學組成是聚苯乙烯、聚丙烯酸、酚醛中的一種或幾種。

本發(fā)明的顯著優(yōu)點在于：

（1）以資源豐富的鮑魚殼為原料，集成采用酸溶液提取、大孔吸附樹脂富集純化、濃縮、干燥等技術制備鮑魚殼藍綠色素，可為鮑魚殼的高值化利用找到一條新途徑。