[發(fā)明專利]含有環(huán)糊精鏈節(jié)并具有pH響應性的嵌段共聚物介孔膜的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410133086.5
• 申請日: 2014-04-03
• 公開（公告）號: CN103923280A
• 公開（公告）日: 2014-07-16
• 發(fā)明（設計）人: 黨靜;田威;張衛(wèi)紅;齊文靜
• 申請（專利權）人: 西北工業(yè)大學
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00;C08F220/34;C08B37/16;C08J5/18;B01D71/80;B01D67/00
• 代理公司: 西北工業(yè)大學專利中心 61204
• 代理人: 王鮮凱

1.一種含有環(huán)糊精鏈節(jié)并具有pH響應性的嵌段共聚物介孔膜的制備方法，其特征在于步驟如下：?

步驟1：將體積比為20:1的丙酮和磷酸鉀混合，磁力攪拌8h～12h；然后滴加與磷酸鉀摩爾比為1:1的巰基丙酸，繼續(xù)磁力攪拌2h～3h；再滴加與磷酸鉀摩爾比為1:3的二硫化碳，繼續(xù)磁力攪拌2h～3h；再加入與磷酸鉀摩爾比為1:1的芐基溴，繼續(xù)攪拌反應2h～3h得到反應產物；?

反應完畢后依次加入與反應產物體積等量的飽和食鹽水和乙醚進行萃洗，收集乙醚層，減壓蒸餾后得黃色液體；再向黃色液體中加入飽和食鹽水和乙醚進行二次萃洗，收集最終有機層；?

再加入與最終有機層2倍體積的無水硫酸鈉，磁力攪拌2h～3h后用G4砂芯漏斗過濾除去無水硫酸鈉，收集濾液并進行減壓蒸餾后得黃色液體，再加入與黃色液體等體積的丙酮后用冷的正己烷反復沉淀3次，所得固體產物于25℃～30℃真空干燥3天～5天得到淡黃色結晶固體的三硫代丙酸芐酯；?

步驟2：在干燥Schlenk管中按摩爾比為6070:10:1依次加入苯乙烯、三硫代丙酸芐酯以及偶氮二異丁腈，以1,4-二氧六環(huán)為溶劑，完全溶解后利用Schlenk技術除去反應瓶中的溶氧，隨后在密封條件下于100℃～120℃反應至液體變粘；?

反應結束后，將體系暴露在空氣中并冷卻至室溫，然后將產物在冷甲醇中反復沉淀并過濾2次，隨后于30℃下真空干燥至恒重，得到淡黃色固體的大分子引發(fā)劑聚苯乙烯；?

步驟3：在磁力攪拌條件下使磺?；摩?環(huán)糊精、乙二胺和溶劑N,N-二甲基甲酰胺混合完全溶解，隨后在密封條件下于75℃反應4～5h；反應結束后，將體系暴露在空氣中并冷卻至室溫，然后將產物在冷丙酮中反復沉淀并過濾3次，隨后真空干燥至恒重，得到淡黃色固體的乙二胺化β-環(huán)糊精；所述磺?；摩?環(huán)糊精與乙二胺的比例?1:22；?

步驟4：以N,N-二甲基甲酰胺作為溶劑，加入乙二胺化β-環(huán)糊精，在磁力攪拌條件下使其完全溶解，然后加入對苯二酚，在60℃、磁力攪拌條件下加入甲基丙烯酸縮水甘油酯，完全溶解后在密封條件下于60℃油浴中反應6h；?

反應結束后冷卻至室溫，然后將產物在冷丙酮中反復洗滌3次，隨后于室溫下真空干燥至恒重，得到淡黃色固體的單乙烯基-乙二胺化β-環(huán)糊精；所述對苯二酚與乙二胺化β-環(huán)糊精的摩爾比為160:1；所述甲基丙烯酸縮水甘油酯與乙二胺化β-環(huán)糊精的摩爾比為1:5.6；?

步驟5：在干燥Schlenk管中按摩爾比為10:330:80:1依次加入步驟2中的聚苯乙烯、N-異丙基丙烯酰胺、步驟4中的單乙烯基-乙二胺化β-環(huán)糊精以及偶氮二異丁腈，以N,N-二甲基甲酰胺為溶劑，完全溶解后利用Schlenk技術除去反應瓶中的溶氧，隨后在密封條件下于90℃反應48h；反應結束后，用透析袋在N,N-二甲基甲酰胺中透析7～8天，將透析袋中的液體旋蒸至剩余1～2mL時用蒸餾水沉淀，用G4砂芯漏斗過濾產物后真空干燥至恒重，得到淡黃色固體的聚苯乙烯-b-聚（N-異丙基丙烯酰胺-co-單乙烯基-乙二胺化β-環(huán)糊精）嵌段共聚物；?

步驟6：以步驟5中所得的聚苯乙烯-b-聚（N-異丙基丙烯酰胺-co-單乙烯基-乙二胺化β-環(huán)糊精）嵌段共聚物為溶質，以N-甲基吡咯烷酮為溶劑，配制成含溶質的溶液；?

將載玻片置于旋涂機空腔內，旋涂機將溶液滴于載玻片上，待溶劑揮發(fā)后在載玻片上得到的白色的薄膜狀物的基于聚苯乙烯-b-聚（N-異丙基丙烯酰胺-co-單乙烯基-乙二胺化β-環(huán)糊精）嵌段共聚物自組裝的納米孔膜，稱為含有環(huán)糊精鏈節(jié)并具有pH響應性的嵌段共聚物介孔膜。?

2.根據(jù)權利要求1所述含有環(huán)糊精鏈節(jié)并具有pH響應性的嵌段共聚物介孔膜的制備方法，其特征在于：將步驟6中形成白色的薄膜狀物的載玻片，浸入超純水中，?白色的薄膜狀物從載玻片上脫落，得到薄膜。?

3.根據(jù)權利要求1所述含有環(huán)糊精鏈節(jié)并具有pH響應性的嵌段共聚物介孔膜的制備方法，其特征在于：所述Schlenk技術是：將反應物先用液氮冷凍后，在氬氣氣氛下，抽真空，再通入氬氣，然后再次液氮冷凍，反復冷凍-解凍-冷凍操作多次。?

4.根據(jù)權利要求1所述含有環(huán)糊精鏈節(jié)并具有pH響應性的嵌段共聚物介孔膜的制備方法，其特征在于：所述以步驟5中所得的聚苯乙烯-b-聚（N-異丙基丙烯酰胺-co-單乙烯基-乙二胺化β-環(huán)糊精）嵌段共聚物為溶質，以N-甲基吡咯烷酮為溶劑，配制溶液時，溶質的含量為23wt%。?