[發明專利]一種反應性擠出支化增韌PET及其制備方法

有效

• 申請號: 201410128907.6
• 申請日: 2014-04-01
• 公開（公告）號: CN103881335A
• 公開（公告）日: 2014-06-25
• 發明（設計）人: 趙明久;葉林;趙曉文
• 申請（專利權）人: 瀘州啟航科技有限公司;四川大學
• 主分類號: C08L67/02
• 分類號: C08L67/02;C08G63/91
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種反應性支化擠出增韌PET及其制備方法，屬于聚合物合成及加工領域。

背景技術

聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）是1953年由Dupont公司最早實現工業化的線型熱塑性工程塑料，是典型的半結晶性聚合物，具有優良的化學穩定性、耐磨性、耐熱性、電絕緣性和力學性能，尤其是透明性好，廣泛應用于包裝瓶、薄膜、合成纖維等領域。但PET作為注塑工程塑料使用時，還存在著結晶速度慢、尺寸收縮率大、制品沖擊強度低等缺點，對其應用產生不良影響。

國內外學者對PET的增韌改性開展了大量工作。如采用乙烯-辛烯共聚物(POE)、馬來酸酐接枝丁苯橡膠(SBR-g-MAH)、熱塑性彈性體苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)等對PET進行彈性體增韌改性，雖可有效提高共混物的韌性，但卻使其拉伸強度和彈性模量等大幅度下降，并降低了PET的透明性。采用聚酰胺、聚碳酸酯等高韌性熱塑性工程塑料對PET進行共混改性，在提高其韌性的同時可以保持相當的強度和彈性模量，但PET的缺口沖擊強度提高有限。為提高共混改性體系各組分界面相容性，擴鏈劑增韌改性技術近年得到廣泛研究。郭衛紅，高等學?；瘜W學報，2007，28(11):2200–2204，采用低溫固相擠出反應技術，研究了擴鏈劑MDI對r-PET／PC／SEBS共混體系性能的影響。研究發現，MDI的加入起到了增容的效果，獲得一種“超韌性”材料。這是因為一方面MDI可以與PET和PC進行擴鏈反應，提高體系的分子量；另一方面，MDI又可與PET的羧基、羥基、PC的羥基反應生成共聚物，從而提高體系的相容性。

發明內容

本發明的目的是針對現有技術的不足而提供一種反應性擠出增韌PET及其制備方法，其特點是選用聚醚胺/多異氰酸酯支化改性劑通過反應性擠出加工增韌PET，獲得剛韌平衡、綜合性能優異的PET。

本發明的目的由以下技術措施實現，其中所述原料分數除特殊說明外，均為重量份數。

反應性擠出支化增韌PET的起始原料配方組分為：

其中，PET樹脂的特性粘度為0.6-0.8dl/g；

二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯（TDI）、二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）、六亞甲基二異氰酸酯（HDI）、異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI）中的任一種；

聚醚胺支化劑為二氨基聚氧化丙烯醚（分子量：2000～5000g/mol）、三氨基聚氧化乙烯醚（分子量：1000～4000g/mol）、多氨基聚氧化乙烯丙烯醚（分子量：500～3000g/mol）中的任一種;

抗氧劑為四[β-（3，5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯，N,N'-雙-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基]己二胺，β-（4-羥基-3，5-二叔丁基苯基）丙酸十八醇酯，2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚中的任一種。

反應性擠出支化增韌PET的制備

將干燥的PET100份與多異氰酸酯0.1～5份、聚醚胺支化劑1～20份、抗氧劑0.1～5份在高速萬能粉碎機中混合均勻，在雙螺桿擠出機中擠出、水冷、造粒，擠出機料筒溫度為250-280℃，螺桿轉速為60～80r/min；擠出料于130℃干燥4h，獲得增韌PET產品。

本發明具有如下優點

本發明詣在制備一種反應性擠出支化增韌PET材料，具有如下特點：由于二異氰酸酯的端基(—NCO)非?；顫?，通過其與PET的端羥基、端羧基及聚醚胺端氨基發生反應，在PET分子上引入聚醚柔性分子鏈，采用反應性加工制備結構在一定程度上可控的多臂長支鏈支化PET，通過其分子的物理纏結作用賦予PET較高的韌性，從而實現對PET的原位增韌。

具體實施方式

下面通過實施例對本發明進行具體的描述，有必要在此指出的是本實施例只用于對本發明進行進一步說明，不能理解為對本發明保護范圍的限制，該領域的技術熟練人員可以根據上述本發明的內容對本發明作出一些非本質的改進和調整。

實施例1