[發(fā)明專利]一種關(guān)于新洋茉莉醛的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410116240.8
• 申請日: 2014-03-27
• 公開（公告）號: CN103880812A
• 公開（公告）日: 2014-06-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙金召;張梅;彭學(xué)東;王龍
• 申請（專利權(quán)）人: 張家港威勝生物醫(yī)藥有限公司
• 主分類號: C07D317/54
• 分類號: C07D317/54
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)，具體涉及新洋茉莉醛的制備方法。

背景技術(shù)

新洋茉莉醛是一種具花香、青香、醛香和臭氧樣香氣的合成香料。它可用于仙客來、茉莉、鈴蘭、紫丁香、玫瑰等幾乎所有花香調(diào)香氣的調(diào)合，同時(shí)包括各種國際名牌香水，是一種不可缺少的名貴香料。新洋茉莉醛不存在于自然界，目前僅可通過合成制備而得。

國外從20世紀(jì)50年代就開始研究開發(fā)新洋茉莉醛的合成及應(yīng)用，并掌握核心合成技術(shù)，而國內(nèi)報(bào)道新洋茉莉醛合成和應(yīng)用研究較少，其合成收率太低、副反應(yīng)嚴(yán)重、環(huán)境污染問題嚴(yán)重等導(dǎo)致難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。?

唐健（新洋茉莉醛的合成[J].廣西化工，1998，27（3）：33～36）介紹以胡椒醛與丙酸進(jìn)行Claisen-Schmidt縮合反應(yīng)，以無機(jī)強(qiáng)堿為催化劑，先生成亞胡椒基丙醛（α，β-不飽和醛），再加氫選擇性還原得新洋茉莉醛，其主反應(yīng)轉(zhuǎn)化率56%，由于催化劑堿性過強(qiáng)，易發(fā)生歧化反應(yīng)等副反應(yīng)，收率降低和反應(yīng)產(chǎn)物難以純化分離。

孫凌峰、汪洪武（黃樟素的天然來源及其在合成香料中的應(yīng)用[J]?.香料香精化妝品，1998（2）：14～17,36）報(bào)道異黃樟素與甲醛在酸性條件發(fā)生Prins反應(yīng)，再用醇鈉還原得新洋茉莉醇，再選擇性氧化得新洋茉莉醛。本路線目前尚處于試驗(yàn)階段，采用醇鈉成本高，高沸點(diǎn)化合物選擇性氧化技術(shù)不夠成熟等缺點(diǎn)，難以規(guī)模化生產(chǎn)。

Himmele等（ω-Phenylalkanals?[P].Ger.Offen.2,235,466.04?Apr?1974）采用黃樟油素與H₂和CO反應(yīng)生產(chǎn)新洋茉莉醛，催化劑為（RhClL）₂（L=1，5-環(huán)辛二烯基），轉(zhuǎn)化率較高，但原料黃樟油目前面臨資源枯竭，產(chǎn)量有限。

綜上所述研究一種高收率、低成本、安全環(huán)保的新洋茉莉醛合成工藝具有非常重要意義。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的在于攻克現(xiàn)有技術(shù)工藝的收率低、成本高、環(huán)境污染等缺點(diǎn)和不足，提供一條收率高、成本低、無毒無污染的易于工業(yè)化生產(chǎn)的制備工藝路線。

本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：胡椒醛為原料，強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂催化，與丙醛發(fā)生Claisen-Schmidt縮合反應(yīng)，生成亞胡椒基丙醛，再催化氫化得新洋茉莉醛，收率73～75%，反應(yīng)路線見附圖。

本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下：本發(fā)明所述亞胡椒基丙醛的制備方法中，強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂為D201（大孔型），反應(yīng)前需預(yù)處理，具體包括5%鹽酸浸泡6h，水洗至pH=6，再4%NaOH浸泡2次，每次6h，然后水洗至pH=7～9，乙醇充分脫水。

本發(fā)明所述亞胡椒基丙醛的制備方法中，脫水D201樹脂是胡椒醛重量的2.2～2.5倍。

本發(fā)明所述亞胡椒基丙醛的制備方法中，反應(yīng)溫度優(yōu)選于20～50℃，更優(yōu)選于30～40℃。

本發(fā)明所述亞胡椒基丙醛的制備方法中，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選于5～8h，更優(yōu)選于6h，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選于2～10h，優(yōu)先于5～6h。

本發(fā)明所述新洋茉莉醛的制備方法中，氫化催化劑包括5%Pd/C、P-2-Ni-Cu、Co₂(CO)₈絡(luò)合物等。

本發(fā)明所述的合成方法簡單易行，反應(yīng)條件溫和，不發(fā)生歧化反應(yīng)，收率高達(dá)73～75%，原料價(jià)格低廉，后處理簡便，純度達(dá)99.0%（HPLC），是一條適合工業(yè)化生產(chǎn)的優(yōu)秀合成路線。

附圖說明

附圖為本發(fā)明的新洋茉莉醛的制備路線。

具體實(shí)施方式

下面對本發(fā)明的實(shí)施例作詳細(xì)說明：本實(shí)施例在以本發(fā)明技術(shù)方案為前提下進(jìn)行實(shí)施，給出了詳細(xì)地實(shí)施方式和過程，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于下述的實(shí)施例。

實(shí)施例1：亞胡椒基丙醛的制備

胡椒醛20g、預(yù)處理后的脫水D201樹脂44～50g、無水乙醇180～200ml于三口瓶室溫30min，在冰浴下向反應(yīng)液緩慢滴加丙醛10～15ml，滴畢，撤去冰浴，于30～40℃反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后，過濾，減壓濃縮，用乙醇重結(jié)晶，得亞胡椒基丙醛15～16g。

實(shí)施例2：新洋茉莉醛的制備