[發明專利]疏水締合交聯微球及其制備方法

有效

• 申請號: 201410097783.X
• 申請日: 2014-03-17
• 公開（公告）號: CN104926987B
• 公開（公告）日: 2017-05-17
• 發明（設計）人: 于志省;夏燕敏;李應成;張衛東
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C08F220/56
• 分類號: C08F220/56;C08F222/38;C08F2/32;C08F4/40;C09K8/588;C09K8/44
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1.疏水締合交聯微球，所述疏水締合交聯微球是由單體在添加或不加交聯劑的情況下共聚得到；所述單體包括丙烯酰胺、水溶性耐溫抗鹽單體與如式(I)所示的交聯型耐熱/疏水單體，其中，R₁～R₄各自獨立取自氫原子、甲基或乙基，R₅、R₆各自獨立取自氫原子、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基：

2.權利要求1所述的疏水締合交聯微球，其特征在于所述交聯微球的粒徑為30～1500nm，所述如式(I)所示的交聯型耐熱/疏水單體、水溶性耐溫抗鹽單體與丙烯酰胺的物質的量之比為(0.01～10)：(0.01～10)：(80～99.98)。

3.權利要求1所述的疏水締合交聯微球，其特征在于所述疏水締合交聯微球是以重量份計，在5～20份的乳化劑乳化作用下，將5～50份的單體溶于10～70份的去離子水和20～80份的油性溶劑中，以氧化還原引發劑引發，由反相乳液聚合制得。

4.權利要求3所述的疏水締合交聯微球，其特征在于所述乳化劑選自司盤、吐溫、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基三甲基季銨鹽、雙十二烷基二甲基季銨鹽、十六烷基三甲基季銨鹽、雙十六烷基二甲基季銨鹽、十八烷基三甲基季銨鹽、雙十八烷基二甲基季銨鹽中的至少一種；所述季銨鹽為氯化銨鹽或溴化銨鹽。

5.權利要求3所述的疏水締合交聯微球，其特征在于所述油性溶劑選自烴或烴的混合物。

6.權利要求1所述的疏水締合交聯微球，其特征在于所述水溶性耐溫抗鹽單體選自非離子單體、陰離子單體或陽離子單體中的至少一種；其中所述非離子單體選自N-異丙基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-N-二甲基丙烯酰胺、N-N-二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡啶或N-乙烯基吡咯烷酮中的至少一種；所述陰離子單體選自乙烯基磺酸及其鹽、乙烯基苯磺酸及其鹽、烯丙基磺酸及其鹽、烯丙基苯磺酸及其鹽或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸及其鹽中的至少一種，所述的鹽為堿金屬鹽或銨鹽；所述陽離子單體選自二甲基乙基烯丙基氯化銨、二甲基二烯丙基氯化銨、丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、丙烯酰氧乙基二甲基乙基溴化銨、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基三甲基氯化銨中的至少一種。

7.權利要求3所述的疏水締合交聯微球，其特征在于所述氧化還原引發劑中所用的氧化劑選自無機過氧化物；所述氧化還原引發劑中所用的還原劑選自堿金屬亞硫酸鹽、堿金屬亞硫酸氫鹽、堿金屬硫代硫酸鹽。

8.權利要求1所述的疏水締合交聯微球，其特征在于所述交聯劑選自亞甲基雙丙烯酰胺、亞甲基雙甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、季戊四醇三丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯或N，N’-間苯撐雙馬來酰亞胺中的至少一種。

9.權利要求1～8中任一項所述疏水締合交聯微球的制備方法，包括以下步驟：

1)水相的配制：將丙烯酰胺、水溶性耐溫抗鹽單體、親水型交聯劑、以及還原劑溶于所述水總重量的90～99.9％的水中，用堿液調節溶液pH值至7～12，得到水相I；將氧化劑溶于余量的水中得到水相II；

2)乳液的配制：將乳化劑和/或助乳化劑、交聯型耐熱/疏水單體、以及親油型交聯劑溶于油性溶劑中得到油相，將步驟1)中配制的水相I加入到油相中，充分攪拌得到反相乳液；

3)反相乳液聚合：脫除溶解在步驟2)的反相乳液中的氧氣，加入步驟1)中配制的水相II，于5～50℃下引發聚合反應，放熱峰值溫度出現后繼續反應0.5～8小時，得到疏水締合交聯微球的乳液體系。

10.權利要求1～8中任一項所述的疏水締合交聯微球在油田三次采油中的應用。