[發明專利]一種新型鄰苯二甲腈樹脂及其制備方法

有效

• 申請號: 201410085565.4
• 申請日: 2014-03-10
• 公開（公告）號: CN103834008A
• 公開（公告）日: 2014-06-04
• 發明（設計）人: 周恒;趙彤;韓悅
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C08G73/06
• 分類號: C08G73/06;B32B27/04;B32B27/28
• 代理公司: 北京慶峰財智知識產權代理事務所(普通合伙) 11417
• 代理人: 劉元霞;謝蓉

1.一種鄰苯二甲腈樹脂，其特征在于，所述樹脂選自如下式（1）、式（2）或式（3）所示的三種聚合物的混合物，?

其中，n₁、n₂、n₃各自獨立地選自0-4的整數；?

各式中的R₁各自獨立地選自?

R₂各自獨立地選自?

R₃各自獨立地選自

2.根據權利要求1的樹脂，其特征在于，所述混合物中，式（1）、式（2）和式（3）的摩爾比為（20-45）：（40-60）：（10-25），優選地（25-40）:（45-55）:（12-20），更優選地為36:49:15。?

3.根據權利要求1或2的樹脂，其特征在于，所述式（1）中R₁與式（2）及式（3）中R₁為同一種結構；或者式（1）中R₂與式（2）及式（3）中R₂為同一種結構；或者，式（1）中R₃與式（2）及式（3）中R₃為同一種結構。?

4.一種權利要求1-3任一項的鄰苯二甲腈樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟包括：?

將所述鄰苯二甲腈封端劑按照一定配比溶解在有機溶劑中后，緩慢滴加到溶解在有機溶劑中的芳香族二元酚及任選的芳香族二元鹵代化合物的溶液中，在催化劑和任選脫水劑的條件下反應制備鄰苯二甲腈樹脂。?

其中，R1，R2，R3，n1，n2，n3的定義如前所定義。?

5.根據權利要求4的制備方法，其特征在于，?

當n1，n2，n3=0時，將鄰苯二甲腈封端劑按照一定配比溶解在有機溶劑中后，緩慢滴加到溶解在有機溶劑中的芳香族二元酚溶液中，在催化劑和任選脫水劑的條件下反應制備本發明鄰苯二甲腈樹脂的混合物。或者，?

當n1，n2，n3=1-4的整數時，將所述鄰苯二甲腈封端劑按照一定配比溶解在有機溶劑中后，緩慢滴加到溶解在有機溶劑中的芳香族二元酚及芳香族二元鹵代化合物溶液中，在催化劑和任選脫水劑的條件下反應制備鄰苯二甲腈樹脂。?

優選地，所述鄰苯二甲腈封端劑選自3-硝基-1,2-鄰苯二甲腈或3-硝基-1,2-鄰苯二甲腈和4-硝基-1,2-鄰苯二甲腈的混合物。?

優選地，所述芳香族二元酚為鄰苯二酚，間苯二酚，對苯二酚，4,4'-聯苯二酚，4,4'-二羥基二苯甲烷，雙酚A，6F雙酚A，含聚酰亞胺結構二元酚中的一種或其中任意兩種的混合物。?

優選地，所述芳香族二元鹵代化合物為4,4’-二氟苯酮，間苯二溴，二(4-氟苯基)苯基氧化膦，4,4'-二氯二苯砜中的一種或其中任意兩種的混合物。?

6.根據權利要求4或5的制備方法，其特征在于，所述芳香族二元酚、芳香族二元鹵代化合物和鄰苯二甲腈基封端劑的摩爾份數比為：(n+1):n:2，其中n=0-4，n包括n1、n2、n3任一項。?

優選地，所述有機溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜或N-甲基吡咯烷酮，或者其任意混合。?

所述催化劑為無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈉或其任意混合。?

述脫水劑為碘化亞銅和鄰二氮雜菲的混合物。?

7.根據權利要求4-6任一項的制備方法，其特征在于，所述芳香族二元酚與任選的芳香族二元鹵代化合物在室溫下，在惰性氣體保護下溶解在有機溶劑中。?

優選地，所述方法包括：在所述芳香族二元酚與任選的芳香族二元鹵代化合物在室溫（如5-30℃）下，在惰性氣體保護下溶解在有機溶劑中后，加入催化劑和任選脫水劑的，并升溫至50-130℃。?

優選地，所述方法還包括在上述反應完后，使反應體系保溫反應5-12小時，優選6-10小時。?

還更優選地，保溫反應完畢后，將反應體系降溫至室溫，將溶液體系沉淀在數倍蒸餾水或偏酸性水溶液中，過濾得到產物。還更優選地，用蒸餾水及蒸餾水與丙酮的混合液或甲醇充分洗滌，室溫晾干或真空烘箱干燥，得到最終樹脂粉末。?