[發明專利]一種重油催化裂化催化劑及其制備方法

無效

• 申請號: 201410081779.4
• 申請日: 2014-03-07
• 公開（公告）號: CN103801390A
• 公開（公告）日: 2014-05-21
• 發明（設計）人: 宋家慶;鄭永勝;徐向宇
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80;B01J29/08
• 代理公司: 北京同恒源知識產權代理有限公司 11275
• 代理人: 張水俤

技術領域

本發明屬于催化劑制備技術領域，特別涉及一種石油加工過程中使用的催化裂化催化劑的制備方法。

背景技術

由于原料油的重質和劣質化，為了提高催化劑的重油裂化能力和柴油選擇性，催化劑必須提供一定量的中孔體積。現有技術采用的增加催化劑中孔體積的方法主要有加入無機酸對擬薄水鋁石進行膠溶，加入炭黑等可燒去材料進行造孔，加入表面活性劑或其他介孔材料等。

發明內容

本發明的目的是提供一種重油催化裂化催化劑及其制備方法。該方法通過粘度來控制催化劑漿液的固含量，增加介孔體積，無需加入無機酸、炭黑、表面活性劑或其他介孔材料增加催化劑孔體積。

本發明所述的重油催化裂化催化劑的制備方法為：將分子篩、擬薄水鋁石、粘土和去離子水打漿混合均勻，同時加入或者不加入鋁溶膠，制成催化劑漿液，之后噴霧干燥，再經300-600℃焙燒2-4h，然后用40-99℃質量濃度為5-20%的硫酸銨和磷酸二氫銨溶液進行交換洗滌，硫酸銨和磷酸二氫銨的用量為焙燒后產品質量的1-10%；最后置于50-150℃烘箱中烘干即得到催化劑。

所述的催化劑漿液組成按干基質量計為分子篩15-50%，粘土15-65%，按Al₂O₃計的擬薄水鋁石和鋁溶膠共10-35%，其中鋁溶膠加入量不超過擬薄水鋁石量的10%；催化劑漿液的固含量為25-52wt%。

本發明所述的多產柴油的重油催化裂化催化劑的制備方法的具體操作步驟為：首先將分子篩和擬薄水鋁石混合，加入部分去離子水，超聲3-10min后，攪拌下加入粘土，此時加入或者不加入鋁溶膠，然后邊攪拌邊加入剩下的去離子水，打漿5-30min制成催化劑漿液，之后噴霧干燥，再經300-600℃焙燒2-4h，然后用40-99℃質量濃度為5-20%的硫酸銨和磷酸二氫銨溶液進行交換洗滌，硫酸銨和磷酸二氫銨的用量為焙燒后產品質量的1-10%；最后置于50-150℃烘箱中烘干即得到催化劑。

所述的分子篩為Y型沸石，或者是Y型沸石與ZSM-5沸石、Omega沸石、β沸石中的一種或幾種的混合物；其中優選Y型沸石或者是Y型沸石與ZSM-5沸石的混合物。

所述的粘土為高嶺土、埃洛石、海泡石、累脫土、蒙脫土中的一種或幾種；其中優選高嶺土、埃洛石、海泡石或者是他們的混合物；最優選高嶺土。

所述的擬薄水鋁石替換為一水軟鋁石、三水鋁石、拜耳石或者η氧化鋁。

所述的催化劑漿液的粘度控制在1000-200000厘泊范圍。

本發明通過粘度來控制催化劑漿液的固含量，增加中孔體積，無需加入無機酸、炭黑、表面活性劑或其他介孔材料增加催化劑孔體積。本發明制備的重油催化裂化催化劑提高重油轉化率，和汽油柴油選擇性。

附圖說明

圖1為實施例4制備的催化劑和工業催化劑MLC-500催化裂化重油反應的重油轉化率、柴油和汽油產率的結果比較圖。

具體實施方式

下面的實施例將對本發明作進一步的說明，但本發明的保護范圍并不受這些實施例的限制。

在各實施例和對比例中，采用ColeParmer98936轉筒粘度計測量漿液粘度，給出的粘度均為2.5rpm轉速下使用R4轉軸所得的結果。各實施例中分子篩、擬薄水鋁石、粘土、鋁溶膠的含量比例為按干基質量計的質量百分比，擬薄水鋁石和鋁溶膠按Al₂O₃計。

實施例1

取18%的ReY分子篩、10%的ZSM-5分子篩、4%Omega沸石和4%的β沸石(山西騰茂科技有限公司的市售商品，牌號TMY，氧化稀土含量為16.2wt%)和10%一水軟鋁石（氧化鋁含量為67.64wt%）混合后，加入部分去離子水，超聲3min后，攪拌下加入51%高嶺土（購自中國高嶺土公司）和3%的鋁溶膠（氧化鋁含量為20.92%），然后加入去離子水調節漿液固含量為30%，攪拌5min，測定此時粘度為13320cp，打漿5min后噴霧干燥，將噴霧干燥后的產品經300℃焙燒2h，然后用40℃的20wt%硫酸銨和磷酸二氫銨溶液進行交換洗滌，硫酸銨和磷酸二氫銨的用量為焙燒后產品質量的5%，最后置于50℃烘箱中烘干而得到催化劑A。

實施例2