[發明專利]一種生產2?氯煙酸的方法

有效

• 申請號: 201410069184.7
• 申請日: 2014-02-27
• 公開（公告）號: CN104876861B
• 公開（公告）日: 2017-05-24
• 發明（設計）人: 李盛林;王海水;衛一龍;謝思勉;田曉宏
• 申請（專利權）人: 上海泰禾國際貿易有限公司;南通泰禾化工股份有限公司
• 主分類號: C07D213/803
• 分類號: C07D213/803;C07D213/80
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司31225
• 代理人: 林君如

1.一種生產2-氯煙酸的方法，其特征在于，該方法將丙炔醇和二異丙胺經催化氧化得到二異丙胺基丙烯醛，再與氰基乙酸乙酯反應生成2-氰基-5-二異丙胺基-2,4-戊二烯酸乙酯，通入干燥氯化氫，將得到2-氯煙酸乙酯經堿性水解，酸化后得到2-氯煙酸；

具體采用以下步驟：

1)丙炔醇和二異丙胺按摩爾比為1︰1混合溶解于甲苯中，加入二氧化錳作為催化劑，通入空氣或氧氣，于30-110℃和0.5-2Mpa下，反應8-20小時，過濾除去催化劑，濾液脫溶得到二異丙胺基丙烯醛；

2)二異丙胺基丙烯醛溶于甲苯后，加入氰基乙酸酯和催化劑，二異丙胺基丙烯醛與氰基乙酸酯的摩爾比為1:0.9-1.5，回流6-12小時，脫溶得到2-氰基-5-二異丙胺基-2,4-戊二烯酸酯；

3)2-氰基-5-二異丙胺基-2,4-戊二烯酸乙酯溶解在乙醇中，通入干燥氯化氫氣體，于5-50℃和0.8-2Mpa下反應12-36小時，脫溶后油相用甲苯溶解后水洗至pH為1-5，減壓除去甲苯再高真空蒸餾得到2-氯煙酸乙酯；

4)2-氯煙酸乙酯加入2N氫氧化鈉，加熱至回流，冷卻后調節pH值至1-2，抽濾得到白色固體即為2-氯煙酸。

2.根據權利要求1所述的一種生產2-氯煙酸的方法，其特征在于，步驟1)中的反應溫度優選為60-80℃。

3.根據權利要求1所述的一種生產2-氯煙酸的方法，其特征在于，步驟1)中脫溶采用的溶劑為惰性鹵代烴、一級或多級醇、芳香烴或非質子性溶劑。

4.根據權利要求3所述的一種生產2-氯煙酸的方法，其特征在于，步驟1)中脫溶采用的溶劑為芳香烴或一級醇。

5.根據權利要求1所述的一種生產2-氯煙酸的方法，其特征在于，步驟2)中所述的催化劑為有機堿或無機堿，有機酸或無機酸，或它們的混合物。

6.根據權利要求5所述的一種生產2-氯煙酸的方法，其特征在于，所述的有機堿為三乙胺、吡啶或哌啶；無機堿為碳酸鈉或碳酸鉀；有機酸為對甲苯磺酸、甲酸或乙酸；無機酸為鹽酸或硫酸。

7.根據權利要求1所述的一種生產2-氯煙酸的方法，其特征在于，步驟2)中脫溶采用的溶劑為惰性鹵代烴、一級或多級醇、芳香烴或非質子性溶劑。

8.根據權利要求7所述的一種生產2-氯煙酸的方法，其特征在于，步驟2)中脫溶采用的溶劑為芳香烴。

9.根據權利要求1所述的一種生產2-氯煙酸的方法，其特征在于，步驟2)中所述的氰基乙酸酯為氰基乙酸甲酯、氰基乙酸乙酯、氰基乙酸丙酯或氰基乙酸丁酯。

10.根據權利要求9所述的一種生產2-氯煙酸的方法，其特征在于，步驟2)中所述的氰基乙酸酯為氰基乙酸甲酯。

11.根據權利要求1所述的一種生產2-氯煙酸的方法，其特征在于，步驟3)中通入的氯化氫氣體壓力為0.8-2Mpa。

12.根據權利要求11所述的一種生產2-氯煙酸的方法，其特征在于，步驟3)中通入的氯化氫氣體壓力為1.0-1.2Mpa。

13.根據權利要求1所述的一種生產2-氯煙酸的方法，其特征在于，步驟3)中脫溶采用的溶劑為惰性鹵代烴、一級或多級醇、芳香烴或非質子性溶劑。

14.根據權利要求13所述的一種生產2-氯煙酸的方法，其特征在于，步驟3)中脫溶采用的溶劑為一級或多級醇。