[發明專利]一種由10-十一烯酸制取11-氨基十一酸的方法

有效

• 申請號: 201410045612.2
• 申請日: 2014-02-08
• 公開（公告）號: CN103804209A
• 公開（公告）日: 2014-05-21
• 發明（設計）人: 唐昌盛;袁志紅
• 申請（專利權）人: 中北大學
• 主分類號: C07C229/08
• 分類號: C07C229/08;C07C227/08
• 代理公司: 太原晉科知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 14110
• 代理人: 鄭晉周

1.一種由10-十一烯酸制取11-氨基十一酸的方法，其特征在于包括下列步驟：

（1）10-十一烯酸和甲苯、苯共同按比例配成原料液，在催化劑存在下，與溴化氫在雙釜式反應裝置內進行溴代反應生成11-溴代十一酸反應液；

（2）11-溴代十一酸反應液不需要結晶，分別采用以下三種方式之一進行氨解反應：

A、采用水蒸汽蒸餾除去溴代反應液中的甲苯和苯，加氨水進行氨解；所述的水蒸汽蒸餾是指將水蒸汽直接通入溴代反應液液面下，溶劑甲苯和苯隨著水蒸汽一起蒸發出來，將溶劑徹底地蒸除干凈；

B、溴代反應液直接加氨水進行氨解；是指溴代反應液不蒸除溶劑，11-溴代十一酸和溶劑一同加入反應釜參與氨解反應，氨解反應完成后溶劑甲苯和苯隨著氨水一同過濾出來，再通過分層分離氨水和溶劑，各自進行回收處理；

C、溴代反應液直接加液氨（無水）進行氨解；是指以溶劑甲苯和苯為氨解反應介質，直接向11-溴代十一酸反應液中通液氨，11-溴代十一酸與氨在溶劑甲苯和苯中進行反應，生成11-氨基十一酸，過濾得11-氨基十一酸粗品；

（3）在氨解反應中加入相轉移催化劑，加速氨解反應，縮短反應時間，抑制副反應進行；

（4）氨解反應完成后，真空過濾，濾餅為11-氨基十一酸粗品；粗品加入無離子水，加熱溶解，降溫結晶，過濾得精制11-氨基十一酸產品。

2.根據權利要求1所述的由10-十一烯酸制取11-氨基十一酸的方法，其特征在于：所述的溴代反應操作條件：原料液配比10-十一烯酸與甲苯、苯的體積比為1：2～3：2～3，10-十一烯酸與溴化氫的摩爾比為1：1.01～1.20，溴代反應溫度為10～30℃，反應停留時間30～90分鐘。

3.根據權利要求1所述的由10-十一烯酸制取11-氨基十一酸的方法，其特征在于：所述催化劑為自由基引發劑。

4.根據權利要求1所述的由10-十一烯酸制取11-氨基十一酸的方法，其特征在于：所述催化劑偶氮二異丁腈或過氧化苯甲酰，催化劑用量為10-十一烯酸質量的1～5%。

5.根據權利要求1所述的由10-十一烯酸制取11-氨基十一酸的方法，其特征在于：所述氨解反應在釜式反應器中進行，11-溴代十一酸與氨分子的摩爾比為1：3～20，反應溫度為5～40℃，反應壓力為0～0.3Mp，反應時間為10～50小時。

6.根據權利要求1所述的由10-十一烯酸制取11-氨基十一酸的方法，其特征在于：所述相轉移催化劑為四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、吡啶、三丁胺，相轉移催化劑用量為11-溴代十一酸質量的1～10%。

7.根據權利要求1所述的由10-十一烯酸制取11-氨基十一酸的方法，其特征在于：所述降溫結晶為：11-氨基十一酸與水的質量比為1：5～15，加熱溫度為90～130℃，保溫時間30～120分鐘，結晶終點溫度為20～30℃。

8.根據權利要求1所述的由10-十一烯酸制取11-氨基十一酸的方法，其特征在于：所述的溴代反應在雙釜式反應裝置內連續進行反應，反應裝置包括一臺加成釜和一臺熟化釜，加成釜外帶夾套，通冷卻水或冷凍鹽水用于控制反應溫度，通過反應釜的存液量控制反應停留時間；熟化釜外帶夾套，通蒸汽提高溫度以保證原料10-十一烯酸完全反應，同時蒸除剩余的溴化氫返回加成釜繼續反應。

9.根據權利要求1所述的由10-十一烯酸制取11-氨基十一酸的方法，其特征在于包括下列步驟：采用熔點23℃、純度大于98%的10-十一烯酸為原料；10-十一烯酸與甲苯、苯的體積比為1：3：2，加入10-十一烯酸質量的4%的偶氮二異丁腈，開始先向加成釜放入約1/2容積的原料液，按10-十一烯酸與溴化氫摩爾比?1∶1.1向加成釜底部通入溴化氫氣體,然后原料液與溴化氫保持配比連續加料，通冷卻水或冷凍鹽水控制加成釜反應溫度18～20℃，通過放料調節反應釜的存液量控制反應停留時間約45分鐘；熟化釜夾套通蒸汽控制熟化釜溫度75～80℃，蒸除的溴化氫返回加成釜繼續反應；取上述反應液，按11-溴代十一酸與氨分子的摩爾比為1：10加入28％的氨水，加入2%的相轉移催化劑四丁基溴化銨,反應溫度控制在28～30℃,攪拌反應36小時,真空抽濾，濾餅為11-氨基十一酸粗品；11-氨基十一酸粗品按質量比1∶5加入無離子水，加熱到120℃溶解，保溫1小時后，降溫結晶，20℃過濾得精制11-氨基十一酸產品。