[發明專利]四氯鄰腈基苯甲酸銨生產過程中用強堿置換出氨的方法

有效

• 申請號: 201410033960.8
• 申請日: 2014-01-24
• 公開（公告）號: CN103772237A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發明（設計）人: 毛本剛
• 申請（專利權）人: 先尼科化工（上海）有限公司
• 主分類號: C07C255/57
• 分類號: C07C255/57;C07C253/00
• 代理公司: 上海世貿專利代理有限責任公司 31128
• 代理人: 葉克英

技術領域

本發明涉及四氯鄰腈基苯甲酸銨的合成方法。

背景技術

四氯鄰腈基苯甲酸銨為一種重要的化工中間體，在顏料黃P.Y.110、P.Y.109的生產中，有重要的應用。

專利（WO2008096371A1）報道生產四氯鄰腈基苯甲酸銨的過程中，采用氨與六氯異苯并呋喃酮反應，大大過量的氨（氨的摩爾數是四氯苯酐的7~8倍）存在于反應廢水中，給后續廢水處理帶來極大的麻煩。水中的氨氮受微生物作用，可分解成亞硝酸鹽氮，繼續分解，最終成為硝酸鹽氮，此過程消耗水中溶解氧，還會造成藻類大量繁殖，水體富營養化，水體發臭，魚類死亡等等；另外水中的亞硝酸鹽氮過高，易和蛋白質結合形成亞硝胺，是一種強致癌物質，對身體極為不利。

發明內容

本發明的目的在于提供一種四氯鄰腈基苯甲酸銨生產過程中用強堿置換出氨的方法，以克服現有技術存在的缺陷。

本發明的方法，包含以下步驟：

（1）將六氯異苯并呋喃酮加熱溶解在惰性溶劑中，獲得六氯異苯并呋喃酮溶液；

所述的惰性溶劑為烷烴類、芳烴類或酯類溶劑，優選芳烴類溶劑，如苯或甲苯；

所述六氯異苯并呋喃酮可使用專利（WO2008096371A1）報道的方法制備；

（2）將六氯異苯并呋喃酮溶液加入氨水中，65℃~75℃下，加入強堿至體系pH為pH?8-14，優選為pH?10-12，然后從反應產物中收集產品四氯鄰腈基苯甲酸銨；

所述的強堿為堿金屬的氫氧化物，優選的為氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣；

氨水的重量濃度為1-20%，優選的為5-10%；

本發明的有益效果是：本發明要解決了現有技術中的中四氯鄰腈基苯甲酸銨生產廢水中氨含量過高的問題。利用強堿置換出反應體系中的銨根離子，釋放出游離氨，讓氨充分反應，從而大幅度降低氨的單耗，大幅度降低四氯鄰腈基苯甲酸銨生產產生的廢水中氨含量。本發明和已有技術相比，采用強堿置換出銨鹽（氯化銨等）游離的氨，避免采用大量的氨來反應、造成大量的氨存在于廢水中，給下游污水處理帶來很大麻煩，是非常清潔環保的技術?。

具體實施方式

實施例1

????在四口燒瓶中加入濃度7.5%（w/w%）的594g氨水溶液，在攪拌狀態下，將六氯異苯并呋喃酮（由500g四氯苯酐合成）甲苯溶液滴加入上述稀氨水溶液中，同時滴加重量濃度濃度為10%的氫氧化鈉水溶液，控制體系的pH值在12，體系的溫度70℃，加畢，用布氏漏斗抽濾，依次用少量甲苯和水來洗滌濾餅，抽干，得到四氯鄰腈基苯甲酸的銨鹽濕濾餅，120℃真空干燥10小時，得到475g四氯鄰腈基苯甲酸銨干品（收率90%），液相純度>99%。廢水中氨氮含量3000ppm，為文獻報道的1/8。

實施例2

????在四口燒瓶中加入濃度8.5%（w/w%）的524g氨水溶液，在攪拌狀態下，將六氯異苯并呋喃酮（由500g四氯苯酐合成）苯溶液滴加入上述稀氨水溶液中，同時加入濃度為20%的氫氧化鉀水溶液至體系的pH值在10，體系的溫度70℃，加畢，用布氏漏斗抽濾，依次用少量甲苯和水來洗滌濾餅，抽干，得到四氯鄰腈基苯甲酸的銨鹽濕濾餅，120℃真空干燥10小時，得到475g四氯鄰腈基苯甲酸銨干品（收率90%），液相純度>99%。廢水中氨氮含量2000ppm，為文獻報道的文獻報道的1/12。