[發明專利]高活性乙烯基酯樹脂膠衣及其制備方法

在審

• 申請號: 201410004706.5
• 申請日: 2014-01-06
• 公開（公告）號: CN103725184A
• 公開（公告）日: 2014-04-16
• 發明（設計）人: 張雨;馬勇;陳志祥
• 申請（專利權）人: 南通天和樹脂有限公司;上海新天和樹脂有限公司
• 主分類號: C09D175/16
• 分類號: C09D175/16;C09D7/12;C08G18/67;C08G18/58;C08G18/32;C08G18/10;C08G59/17;C08G59/16;C08G59/14
• 代理公司: 上海東亞專利商標代理有限公司 31208
• 代理人: 董梅

1.一種高活性乙烯基酯樹脂膠衣，以環氧樹脂和不飽和一元酸/酸酐和/或二元羧酸/酸酐反應獲得的帶末端羥基的乙烯基酯樹脂為原料，反應物中包括添加劑，其特征在于，用聚氨酯預聚物進行接枝改性，其中，所述的聚氨酯預聚物采用包括二元醇和/或多元醇與異氰酸酯在溶劑中反應獲得高活性乙烯基酯樹脂，制備膠衣包括下述組份：

高活性乙烯基酯樹脂????????????????????????40-90

苯乙烯????????????????????????????????????5-10

氣硅AEROSIL200??????????????????????????1-3

甲基丙烯酸甲酯?（活性稀釋劑）?????????????2-3

丙氧基甘油三丙烯酸酯（活性稀釋劑）????????2-5

乙二醇二甲基丙烯酸酯?（活性稀釋劑）???????2-5

二甘醇????????????????????????????????????0-0.2

消泡劑BYK500????????????????????????????0.1-0.2?

辛酸鈷（12％）????????????????????????????0.2-0.3?

TINUVIN?123紫外線光穩定劑????????????????0.3-0.5

阻聚劑????????????????????????????????????0.005-0.02?

色漿??????????????????????????????????????0-30

調節粘度（BROOKFIELD^TM實驗室粘度計測試，4號轉子，25℃）在3500-5000厘泊，其中，所述的聚氨酯預聚物的反應中使用催化劑，所述的催化劑是叔胺、有機膦、強堿、酸性金屬鹽和有機錫、有機鉍中的的一種或多種的混合物。

2.根據權利要求1所述的高活性乙烯基酯樹脂膠衣，其特征在于，所述的二元醇和/或多元醇為新戊二醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、1,4?-丁二醇、聚乙二醇、甘油、甘露醇、1,2?-丙二醇、季戊四醇、1,6?-?己二醇、1,3?-?丁二醇中的一種或兩種或多種的混合物。

3.根據權利要求1所述的高活性乙烯基酯樹脂膠衣，其特征在于：所述的異氰酸酯化合物為2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯中的一種或兩種或多種的混合物。

4.根據權利要求1所述的高活性乙烯基酯樹脂膠衣，其特征在于：所述的環氧樹脂為雙酚A型、脂環族型、酚醛型環氧樹脂或其混合物。

5.根據權利要求1所述的高活性乙烯基酯樹脂膠衣，其特征在于：所述的不飽和一元酸/酸酐為丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸中的一種或二種以上的組合物；所述的二元羧酸/酸酐為順丁烯二酸酐，衣康酸，富馬酸中的一種或二種以上的組合物。

6.根據權利要求1所述的高活性乙烯基酯樹脂膠衣，其特征在于：所述的添加劑為催化劑、阻聚劑、引發劑、引發促進劑、穩定劑中的一種或二種以上，其中，所述的催化劑為芐基三甲基氯化銨、芐基三乙基氯化銨、芐基三乙基溴化銨、芐基三丁基氯化銨、芐基三丁基溴化銨、四甲基氯化銨、芐基三苯基氯化鏻、四丁基氯化鏻或三苯基膦中的一種或二種以上的組合物；所述的引發劑是過氧化甲乙酮（MEKP），過氧化苯甲酰（BPO）和過氧化氫異丙苯（CHP）。

7.根據權利要求1或6所述的高活性乙烯基酯樹脂膠衣，其特征在于：所述的添加劑還包括阻聚劑，所述的阻聚劑為對苯二酚（HQ）、甲基氫醌（THQ）、對羥基苯甲醚（HQMME）、2?2-叔丁基對苯二酚（MTBHQ）、2，5-二叔丁基對苯二酚（DTBHQ）和/或2，6-二叔丁基對甲酚（BHT）。

8.根據權利要求1或6所述的高活性乙烯基酯樹脂膠衣，其特征在于：所述的添加劑中包括引發劑和促進劑，所述的促進劑為叔胺，二甲基、二乙基苯胺，鈷或錳的辛酸或環烷酸鹽。

9.根據權利要求1所述的高活性乙烯基酯樹脂膠衣，其特征在于：所述的添加劑包括穩定劑，所述的穩定劑為吩噻嗪、環烷酸銅、咪唑類化合物、羥胺、草酸和氯代硝基酚化合物。

10.根據權利要求1至10之任一項所述的高活性乙烯基酯樹脂膠衣，依下述步驟制備：

1）雙酚A與環氧當量185-190雙酚A型環氧樹脂在催化條件下，在150℃通氮氣條件下1-2小時，生成環氧當量在400-600的高環氧當量樹脂，降溫至110℃，通氮氣；

2）加入甲基丙烯酸和富馬酸、總投量的180?-500ppm的阻聚劑，在120℃開環酯化，直到酸值小于12-18，乙烯基酯樹脂被允許繼續在此條件下酯化，不超過15分鐘；

3）迅速降溫用苯乙烯單體稀釋，冷卻到50-60℃，加入高活性的聚氨酯預聚物改性體和有機錫催化劑反應3小時，剩余異氰酸NCO用甲基丙烯酸羥乙酯封端反應2-3小時，用苯乙烯調整粘度，加入穩定劑、阻聚劑。