[發明專利]催化劑組合物、其制備方法及使用其制備聚烯烴的方法

有效

• 申請號: 201380077651.4
• 申請日: 2013-12-27
• 公開（公告）號: CN105308059B
• 公開（公告）日: 2018-05-18
• 發明（設計）人: 都英實;李忠勛;鄭丞桓;琴敦皓;樸想恩;樸海雄
• 申請（專利權）人: 株式會社LG化學
• 主分類號: C07F17/00
• 分類號: C07F17/00;C08F10/00
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 顧晉偉;鄭毅

本發明涉及能夠制備具有高分子量的聚烯烴的催化劑組合物、其制備方法以及使用其制備聚烯烴的方法。根據本發明的催化劑組合物中所包含的雙核茂金屬化合物具有新結構并且可以提供多位點催化劑，不同于單位點催化劑，所述多位點催化劑通過具有高底物可及性而表現出高活性。

技術領域

本發明涉及一種催化劑組合物、其制備方法以及使用其制備聚烯烴的方法。更具體地，本發明涉及一種包含具有新結構的雙核茂金屬化合物的催化劑組合物、其制備方法以及使用其制備聚烯烴的方法，所述催化劑組合物可制備具有高分子量的聚烯烴。

本申請要求于2013年6月25日向韓國知識產權局提交的韓國專利申請第10-2013-0073044以及于2013年12月27日向韓國知識產權局提交的韓國專利申請第10-2013-0165070的申請日權益，其全部內容通過引用并入本文。

背景技術

由于廣泛應用于工業過程的齊格勒-納塔(Zeigler-Natta)催化劑是多位點催化劑，所以所生產的聚合物的分子量分布很寬，共聚單體的組成分布不均勻，并且因此，在確保所期望性質方面受到限制。

同時，茂金屬催化劑是具有一種類型的活性位點的單位點催化劑，其優點在于所生產的聚合物的分子量分布窄，并且根據催化劑和配體的結構，可以極大地控制共聚單體的分子量、立構規整性、結晶度、特別是反應性。然而，使用茂金屬催化劑聚合的聚烯烴具有窄的分子量分布，而如果應用于一些產品，由于擠出載荷等原因使生產率顯著降低，使位點應用困難，并因此已經進行了很多嘗試來控制聚烯烴的分子量分布。

對此，已知使用單核茂金屬化合物和雙核茂金屬化合物的方法。

作為單核茂金屬化合物的實例，US 5,032,562描述了通過在一種載體上負載兩種不同的過渡金屬催化劑來制備聚合催化劑的方法。這是通過在一種載體上負載產生高分子量的鈦(Ti)基齊格勒-納塔催化劑和產生低分子量的鋯(Zr)基茂金屬催化劑來生產雙峰分布聚合物的方法，然而，其缺點在于負載過程復雜，并且聚合物的形態由于助催化劑而變差。

并且，已經報道了關于在共聚中利用雙核茂金屬化合物來改變共聚物選擇性和催化劑活性的研究，并且在一些茂金屬催化劑的情況下，已經報道了共聚物并入和活性增加。

例如，韓國專利申請第2003-12308號公開了一種控制分子量分布的方法，其通過將雙核茂金屬催化劑和單核茂金屬催化劑與活性劑一起負載在載體上并且在改變反應器中催化劑的組合的同時進行聚合來控制分子量分布。然而，這種方法在同時實現各種催化劑的特性方面存在限制，并且其缺點在于，茂金屬催化劑部分在最終催化劑的載體組分中離解，從而引起反應器結垢。

并且，已經報道了具有亞聯苯基橋的第4族茂金屬催化劑的合成方法以及使用該茂金屬催化劑的乙烯與苯乙烯的聚合(Organometallics，2005，24，3618)。根據該方法，聲稱相比于單核茂金屬催化劑，其催化活性高并且所獲得的聚合物的分子量高。還報道了可通過變換第4族雙核茂金屬催化劑的橋結構來改變催化劑的活性(Eur.Polym，J.2007，43，1436)。

然而，如果使用這些方法，則先前報道的具有亞聯苯基橋的第4族茂金屬催化劑在取代基添加和結構修飾方面存在問題。因此，需要開發可用于烯烴制備的新金屬茂催化劑。

發明內容

需要解決的技術問題

為了解決所述問題，本發明的一個目的是提供一種包含新的雙核茂金屬化合物的催化劑組合物，該催化劑組合物能夠以高活性制備具有高分子量的聚烯烴。

本發明的另一個目的是提供用于制備所述催化劑組合物的方法。

本發明的又一個目的是提供使用所述催化劑組合物來制備聚烯烴的方法。

解決問題的手段