[發明專利]由PVC的接枝共聚物制成的透明制品

有效

• 申請號: 201380074418.0
• 申請日: 2013-02-11
• 公開（公告）號: CN105229037B
• 公開（公告）日: 2020-02-21
• 發明（設計）人: D·布里佐拉拉;I·菲舍爾;J-S·格爾克;D·波爾特;A·施蒂內克;H·施圖爾姆
• 申請（專利權）人: 氯乙烯樹脂有限公司
• 主分類號: C08F2/22
• 分類號: C08F2/22;C08F265/04;C08L51/00
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 陳晰

本發明涉及通過乳液聚合制備氯乙烯接枝共聚物的方法和用于制備所述接枝共聚物的混合物的方法。本發明還涉及使用根據本發明的接枝共聚物或其混合物制備的透明成型件。

本發明涉及通過乳液聚合制備氯乙烯接枝共聚物的方法和制備所 述接枝共聚物的混合物的方法。本發明還涉及使用根據本發明的接枝 共聚物或其混合物制備的透明成型件。增塑聚氯乙烯(PVC)不屬于 熱塑性彈性體(TPE)，盡管其具有TPE性能(PVC-手冊，Charles E. Wilkes，James W.Summers，Charles Anthony Daniels–2005，第14 頁)。由于有利的原料成本、各種各樣的加工性能和良好的產品性能， 增塑聚氯乙烯在熱塑性彈性體中占據特殊地位。增塑PVC由于微晶的 形成以及氯原子和氫原子之間的偶極子相互作用而具有非常良好的延 展性和抗拉強度。通過PVC中的增塑劑含量可以非常簡單地調節產品的硬度和柔性。這對制造者來說具有巨大的邏輯優點，因為制造者可 以通過少種原料制備多種產品。只有低分子量的增塑劑的遷移能力被 視為缺點。由于增塑劑的遷移使得材料變脆，這造成機械性能的劣化。

多年來使用不同的低聚和聚合增塑劑，這些增塑劑由于高的分子 量而具有低遷移趨勢甚至是無遷移趨勢(Domininghaus– Kunststoffe，2008年第7次修訂和擴展版)。已知示例為由如下組成 的共聚物：乙烯-乙酸乙烯酯-氯乙烯(EVA-VC)、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA，)、丙烯腈-丁二烯(NBR)、苯乙烯-丁二烯(SBR)、 乙烯-乙酸乙烯酯-一氧化碳()、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS， )等。高分子量增塑劑與PVC混合或者在懸浮聚合中用PVC 接枝。這些產物僅在特定要求(低溫柔性、低遷移、耐油脂性等)下 使用，因為否則將盛行例如低的增塑、更復雜的加工、差的抗拉蔓延 性等的缺點。被視為特別大的缺點是由PVC和多數聚合增塑劑(彈性 體)的混合物制備的成型件不透明。

現有技術中描述的和以乳液或懸浮方式制備的PBA-g-PVC接枝 共聚物僅可加工成半透明或不透明成型件。

可以使用經交聯聚丙烯酸酯(PAE)從而改進硬性PVC的缺口沖 擊韌度(EP0472852)。在DE 3803036中描述了可以獲得具有65重 量％含量的經交聯PAE的PVC的懸浮方法。產物可以作為抗沖改性 劑或者作為PVC的聚合增塑劑使用。

在EP 0647663中描述了使用經交聯聚丙烯酸酯作為接枝基部制 備PVC的熱塑性彈性體接枝共聚物的方法。

在現有技術中，作為通過例如擠出、注塑、壓延的方法制備透明 的聚丙烯酸酯改性的PVC制品的唯一已知的方法，描述了使用在聚丙 烯酸酯相中包含一定含量的聚苯乙烯的接枝共聚物。聚苯乙烯含量由 于其更高的折射率(n_D²⁰＝1.60)而平衡聚丙烯酸丁酯和PVC的折射 率之間的差別(Domininghaus–Kunststoffe，2008年第7次修訂和擴 展版，第2.1.2.2.1章der-Polyacrylate als Modifiziermitteltransparente PVC-Artikel，第372頁)。由于聚 苯乙烯的高的玻璃化轉變溫度，所述原理僅適用于硬性PVC，因為聚 苯乙烯含量抵消聚丙烯酸酯的增塑作用。此外，由于聚苯乙烯含量使 得PVC制品的耐紫外線性和耐候性劣化。

因此本發明所基于的目的是，提供基于氯乙烯的不加入外部增塑 劑的材料(以任選不同的硬度，肖氏A 70至肖氏D 80)，所述材料 可以加工成透明薄膜和成型件。

本發明的主題是通過乳液聚合制備氯乙烯接枝共聚物的方法，其 中接枝共聚物包含接枝基部和至少部分由氯乙烯組成的經接枝共聚物 相，所述方法包括以下步驟：

a)通過單體的聚合制備接枝基部，其中通過選擇所使用的單體調 節接枝基部的玻璃化轉變溫度Tg，和

b)通過乳液聚合在a)中制備的接枝基部上接枝共聚物相從而獲 得氯乙烯接枝共聚物乳膠，其中通過選擇所使用的單體和任選使用的 共聚單體調節經接枝共聚物相的玻璃化轉變溫度Tg，使得接枝基部的 玻璃化轉變溫度Tg低于經接枝共聚物相的玻璃化轉變溫度Tg，和