[發明專利]醇的制造方法

在審

• 申請號: 201380066513.6
• 申請日: 2013-12-18
• 公開（公告）號: CN104884416A
• 公開（公告）日: 2015-09-02
• 發明（設計）人: 河村健司;伊藤正照;坂見敏;山田勝成
• 申請（專利權）人: 東麗株式會社
• 主分類號: C07C29/76
• 分類號: C07C29/76;C07C29/80;C07C31/08;C07C31/10;C07C31/12;C07C31/20
• 代理公司: 北京天昊聯合知識產權代理有限公司 11112
• 代理人: 丁業平;張蘇娜

技術領域

本發明涉及通過分離作為醇液中的主要成分的醇和作為雜質的糖和/或糖醇而進行的醇的制造方法。

背景技術

醇作為化學品和醫藥品的原料、溶劑、燃料在工業上是非常重要的化合物。作為醇的制法，例如，丁醇可采用由乙醛通過Wacker法進行合成的方法，由丙烯和一氧化碳、水通過Reppe法在工業上制造的方法。作為其它例子，關于1,4-丁二醇，眾所周知的是，使乙炔與甲醛反應后進行氫化的方法，或者在鈀催化劑存在下使丁二烯與乙酸反應后進行還原、水解的方法。除了這些化學合成法以外，近年來由于原油資源的減少和價格飛漲，期待向發酵法等生物質來源的制造方法轉變，尋求一種以高純度、低成本制造非石油來源的醇的技術。

通常，作為醇的精制方法，已知有溶劑萃取和蒸餾。在溶劑萃取中，在目標物為低級醇的情況下，由于水溶性高，因此難以向有機相分配，因此，需要特殊的萃取溶劑或多級萃取，存在成本增加的問題(專利文獻1)。另外，已知的是，通過發酵法制造的醇中含有作為微生物營養源的糖類和作為代謝產物的糖醇、有機酸、無機鹽、蛋白質等，副反應產生因加熱而導致的著色性雜質。因此，在對醇進行蒸餾提純的情況下，存在因這些雜質導致的蒸餾收率降低或者著色性雜質混入到提純的醇中而使品質降低的問題。另外，在專利文獻2和3中公開了一種通過納濾膜來分離二醇或三醇或者丁醇和糖類的方法，但在它們的回收率方面仍存在有問題。因此，尋求一種在減少醇液中所含的糖和糖醇這樣的雜質的同時有效地回收高品質的醇的技術。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特表2007-525508號公報

專利文獻2：日本特開2010-150248號公報

專利文獻3：日本特開2010-143888號公報

發明內容

發明所要解決的課題

本發明的課題在于，在從含有糖和/或糖醇作為雜質的醇液中分離醇時，通過簡便且有效地減少糖或糖醇來制造高品質的醇的方法。

用于解決課題的技術方案

本發明人為了解決上述課題而進行了潛心研究，結果發現，可通過利用沸石或離子交換樹脂、二氧化硅·氧化鋁、氧化鋁等吸附劑吸附除去以減少醇液中所含的糖和/或糖醇，從而完成了本發明。

即，本發明由以下(1)至(10)構成。

(1)一種醇的制造方法，其包含使含有糖和/或糖醇作為雜質且以糖醇以外的醇作為主要成分的醇液與選自沸石、離子交換樹脂、二氧化硅·氧化鋁和氧化鋁中的1種或2種以上的混合物接觸從而吸附除去糖和/或糖醇的工序。

(2)根據(1)所述的醇的制造方法，其中，所述糖醇以外的醇為1元或2元醇。

(3)根據(1)或(2)所述的醇的制造方法，其中，所述糖醇以外的醇為碳原子數2至6的醇。

(4)根據(1)至(3)中所述的醇的制造方法，其中，所述糖醇以外的醇為選自乙醇、乙二醇、異丙醇、1,3-丙二醇、正丁醇、2-丁醇、異丁醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇和1,6-己二醇中的1種或2種以上的混合物。

(5)根據(1)至(4)中任一項所述的醇的制造方法，其中，所述醇液中的糖醇以外的醇濃度為50重量％以上。

(6)根據(1)至(5)中任一項所述的醇的制造方法，其中，所述醇液含有葡萄糖、果糖或木糖作為雜質。

(7)根據(1)至(6)中任一項所述的醇的制造方法，其中，所述醇液含有甘油、木糖醇或赤蘚糖醇作為雜質。

(8)根據(1)至(7)中任一項所述的醇的制造方法，其特征在于，所述沸石的入口細孔徑大于

(9)根據(1)至(8)中任一項所述的醇的制造方法，其中，所述離子交換樹脂為強堿性離子交換樹脂。

(10)根據(1)至(9)中任一項所述的醇的制造方法，其包含對吸附除去了糖和/或糖醇的醇液進行蒸餾的工序。

發明效果

根據本發明，可通過簡單的操作有效且低成本地減少醇液中所含的糖和/或糖醇，可得到因蒸餾時的加熱所導致的著色得以減少了的高品質的醇。

具體實施方式

本發明的醇的制造方法的特征在于，包含從含有糖和/或糖醇(以下簡稱為“糖雜質”)作為雜質且以糖醇以外的醇作為主要成分的醇液中利用沸石或離子交換樹脂、二氧化硅·氧化鋁、氧化鋁等吸附劑來除去糖雜質的工序。以下更詳細地說明本發明。