[發(fā)明專利]使用添加劑不對稱氫化不飽和酮的有效方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201380065793.9
• 申請日: 2013-12-18
• 公開（公告）號: CN104936938A
• 公開（公告）日: 2015-09-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 喬納森·艾倫·米德洛克;格拉爾杜斯·卡雷爾·瑪麗亞·韋爾茲爾;埃德溫·杰勒德·埃佩耶;安德里亞斯·翰德里克斯·瑪麗亞·弗里斯·德
• 申請（專利權(quán)）人: 帝斯曼知識產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司
• 主分類號: C07C33/025
• 分類號: C07C33/025;C07D311/72;C07C45/62;C07C47/21;C07C49/203;C07C49/04;C07C47/02
• 代理公司: 北京東方億思知識產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11258
• 代理人: 肖善強(qiáng)

1.制造式(I-A)或(II-A)的化合物的方法，所述方法包括：在至少一種手性銥絡(luò)合物存在下且至少一種添加劑和鹵代醇存在下，利用氫分子不對稱氫化式(I)或(II)的不飽和酮或不飽和醛

其中，Q代表H或CH₃，并且m和p彼此獨(dú)立地代表0-3的值且附帶條件為：m和p的總和為0-3，

并且其中波浪線代表碳-碳鍵，其與鄰近的碳-碳雙鍵相連以使所述碳-碳雙鍵或處于Z-構(gòu)型或處于E-構(gòu)型，并且其中s1和s2所代表的式(I)和(II)中的亞結(jié)構(gòu)可處于任何順序；

且其中，式(I)和(II)中具有虛線的雙鍵代表單碳-碳鍵或雙碳-碳鍵；

且其中代表立體異構(gòu)中心；

其中所述添加劑選自由有機(jī)磺酸、有機(jī)磺酸的過渡金屬鹽、金屬醇鹽、鋁氧烷、烷基鋁氧烷和B(R)_(3-v)(OZ)_v組成的組；

其中v代表0、1、2或3，且

R代表F、C_1-6-烷基、鹵代的C_1-6-烷基、芳基或鹵代芳基基團(tuán)；且

Z代表C_1-6-烷基、鹵代的C_1-6-烷基、芳基或鹵代芳基基團(tuán)。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述手性銥絡(luò)合物是具有如下特征的銥絡(luò)合物：具有與銥中心原子結(jié)合的配體，且恰好所述配體中的一個(gè)是攜帶立體異構(gòu)中心的有機(jī)配體，特別地?cái)y帶立體異構(gòu)中心的螯合配體。

3.根據(jù)在前權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述手性銥絡(luò)合物具有式(III)

其中

n為1或2或3，優(yōu)選地1或2；

X¹和X²彼此獨(dú)立地代表氫原子、C_1-4-烷基、C_5-7-環(huán)烷基、金剛烷基、苯基(任選地被1-3個(gè)C_1-5-烷基、C_1-4-烷氧基、C_1-4-全氟烷基基團(tuán)和/或1-5個(gè)鹵原子取代)、芐基、1-萘基、2-萘基、2-呋喃基或二茂鐵基；

Z¹和Z²彼此獨(dú)立地為氫原子、C_1-5-烷基或C_1-5-烷氧基基團(tuán)；

或者Z¹和Z²共同代表形成5元或6元環(huán)的橋接基團(tuán)；

是陰離子，特別地選自由鹵素離子，PF₆^-，SbF₆^-，四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸根(BAr_F^-)，BF₄^-，全氟化的磺酸根、優(yōu)選地F₃C-SO₃^-或F₉C₄-SO₃^-，ClO₄^-，Al(OC₆F₅)₄^-，Al(OC(CF₃)₃)₄^-，N(SO₂CF₃)₂^-N(SO₂C₄F₉)₂^-和B(C₆F₅)₄^-組成的組；

R¹代表苯基或鄰-甲苯基或間-甲苯基或?qū)?甲苯基或式(IVa)或(IVb)或(IVc)的基團(tuán)

其中，R²和R³二者均代表H或C₁-C₄-烷基基團(tuán)或鹵代的C₁-C₄-烷基基團(tuán)或代表共同形成六元的脂環(huán)族或芳族環(huán)的二價(jià)基團(tuán)，其任選地被鹵原子或者被C₁-C₄-烷基基團(tuán)或者被C₁-C₄-烷氧基基團(tuán)取代；

R⁴和R⁵二者均代表H或C₁-C₄-烷基基團(tuán)或鹵代的C₁-C₄-烷基基團(tuán)或共同形成六元的脂環(huán)族或芳族環(huán)的二價(jià)基團(tuán)，其任選地被鹵原子或者被C₁-C₄-烷基基團(tuán)或者被C₁-C₄-烷氧基基團(tuán)取代；

R⁶、R⁷和R⁸分別代表C₁-C₄-烷基基團(tuán)或鹵代的C₁-C₄-烷基基團(tuán)；

R⁹和R¹⁰二者均代表H或C₁-C₄-烷基基團(tuán)或鹵代的C₁-C₄-烷基基團(tuán)或共同形成六元的脂環(huán)族或芳族環(huán)的二價(jià)基團(tuán)，其任選地被鹵原子或者被C₁-C₄-烷基基團(tuán)或者被C₁-C₄-烷氧基基團(tuán)取代；

且其中，*代表式(III)的所述絡(luò)合物的立體異構(gòu)中心。