[發(fā)明專利]由6,10-二甲基十一碳-5-烯-2-酮或6,10-二甲基十一碳-5,9-二烯-2-酮制備的(6R,10R)-6,10,14-三甲基十五烷-2-酮

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201380065785.4
• 申請(qǐng)日: 2013-12-18
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104854069A
• 公開(kāi)（公告）日: 2015-08-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 沃納·邦拉蒂;托馬斯·內(nèi)切爾;喬納森·艾倫·米德洛克;雷奈·托拜厄斯·史德姆勒;約翰內(nèi)斯·提斯楚米;格拉爾杜斯·卡雷爾·瑪麗亞·韋爾茲爾;安德里亞斯·翰德里克斯·瑪麗亞·弗里斯·德
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 帝斯曼知識(shí)產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司
• 主分類號(hào): C07C29/17
• 分類號(hào): C07C29/17;C07C29/44;C07D311/20;C07D317/12;C07C45/51;C07C45/59;C07C45/62;C07C45/67;C07C45/71;C07C45/90;C07C49/203;C07C49/04;C07C33/025
• 代理公司: 北京東方億思知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11258
• 代理人: 肖善強(qiáng)

1.一種以多步合成的方式由6,10-二甲基十一碳-5-烯-2-酮或6,10-二甲基十一碳-5,9-二烯-2-酮制備(6R,10R)-6,10,14-三甲基十五烷-2-酮的方法，其包括以下步驟：

a)提供(E)-6,10-二甲基十一碳-5-烯-2-酮和(Z)-6,10-二甲基十一碳-5-烯-2-酮的混合物或(E)-6,10-二甲基十一碳-5,9-二烯-2-酮和(Z)-6,10-二甲基十一碳-5,9-二烯-2-酮的混合物；

b)將6,10-二甲基十一碳-5-烯-2-酮或6,10-二甲基十一碳-5,9-二烯-2-酮的一種異構(gòu)體從步驟a)的所述混合物分離；

c)在手性銥絡(luò)合物的存在下使用分子氫進(jìn)行不對(duì)稱氫化并且生成(R)-6,10-二甲基十一烷-2-酮；

d)將(R)-6,10-二甲基十一烷-2-酮化學(xué)轉(zhuǎn)化成(R,E)-6,10,14-三甲基十五碳-5-烯-2-酮和(R,Z)-6,10,14-三甲基十五碳-5-烯-2-酮的混合物；

e)將(R)-6,10,14-三甲基十五碳-5-烯-2-酮的一種異構(gòu)體從步驟d)中獲得的所述混合物分離；

f)在手性銥絡(luò)合物的存在下使用分子氫進(jìn)行不對(duì)稱氫化并且生成(6R,10R)-6,10,14-三甲基十五烷-2-酮；

其中所述步驟a)-f)的順序?yàn)閍、b、c、d、e、f。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：在步驟c)之前進(jìn)行步驟c_o)

c_o)形成步驟b)中分離的6,10-二甲基十一碳-5-烯-2-酮或6,10-二甲基十一碳-5,9-二烯-2-酮的所述異構(gòu)體的縮酮

并且在步驟c)中，6,10-二甲基十一碳-5-烯-2-酮或6,10-二甲基十一碳-5,9-二烯-2-酮的所述縮酮被不對(duì)稱氫化，并且在所述不對(duì)稱氫化后，經(jīng)氫化的縮酮被水解成酮并且生成(R)-6,10-二甲基十一烷-2-酮。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于：在步驟f)之前進(jìn)行步驟f_o)

f_o)形成步驟e)中分離的(R)-6,10,14-三甲基十五碳-5-烯-2-酮的所述異構(gòu)體的縮酮

并且在步驟f)中，(R)-6,10,14-三甲基十五碳-5-烯-2-酮的所述縮酮被不對(duì)稱氫化，并且在所述不對(duì)稱氫化后，經(jīng)氫化的縮酮被水解成酮并且生成(6R,10R)-6,10,14-三甲基十五烷-2-酮。

4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于：步驟c)和/或步驟f)中的所述不對(duì)稱氫化在添加劑的存在下進(jìn)行，所述添加劑選自由有機(jī)磺酸、有機(jī)磺酸的過(guò)渡金屬鹽、金屬醇鹽、鋁氧烷、烷基鋁氧烷和B(R)_(3-v)(OZ)_v組成的組；

其中v表示0、1、2或3，并且

R表示F、C_1-6-烷基、鹵代C_1-6-烷基、芳基或鹵代芳基基團(tuán)；并且

Z表示C_1-6-烷基、鹵代C_1-6-烷基、芳基或鹵代芳基基團(tuán)。