[發明專利]利用電離輻射聚合烯鍵式不飽和材料的方法

在審

• 申請號: 201380065164.6
• 申請日: 2013-12-06
• 公開（公告）號: CN104854140A
• 公開（公告）日: 2015-08-19
• 發明（設計）人: 薩沙·B·邁爾斯;丹尼爾·J·歐尼爾;卡爾·B·里赫特;圖-凡·T·特朗;克雷格·E·哈默
• 申請（專利權）人: 3M創新有限公司
• 主分類號: C08F2/46
• 分類號: C08F2/46;C08F2/54;C08F2/38;C08F2/44;C08F20/10;C09J133/04
• 代理公司: 中原信達知識產權代理有限責任公司 11219
• 代理人: 張爽;郭國清

1.一種方法，其包括：

(a)將包括可自由基(共)聚合的烯鍵式不飽和材料的非脫氣混合物提供于間歇式反應器中；

(b)使所述非脫氣混合物暴露于電離輻射源并持續足以引發所述可自由基(共)聚合的烯鍵式不飽和材料的至少一部分的(共)聚合的時間；以及

(c)使所述可自由基(共)聚合的烯鍵式不飽和材料在基本上絕熱的條件下(共)聚合，同時繼續將所述混合物暴露于所述電離輻射源并持續足以產生至少部分(共)聚合的(共)聚合物的時間。

2.根據權利要求1所述的方法，其中所述混合物為非異質的。

3.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述混合物基本上不含熱誘導或紫外線誘導的自由基(共)聚合引發劑。

4.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述電離輻射源選自伽馬射線源、x射線源、射線能量大于300keV的電子束源、以及它們的組合。

5.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述混合物用惰性氣體包覆以在步驟(a)、步驟(b)、步驟(c)或它們的組合中降低所述間歇式反應器的蒸汽空間中的氧氣水平。

6.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述混合物還包含鏈轉移劑。

7.根據權利要求6所述的方法，其中所述鏈轉移劑選自四溴化碳、六溴乙烷、三氯溴甲烷、乙硫醇、巰基乙醇酸異辛酯、2-巰基乙醇、3-巰基-1,2-丙二醇、2-丁基硫醇、正辛基硫醇、叔十二烷基硫醇、巰基丙酸-2-乙基己酯、2-巰基咪唑、2-巰基乙基醚、異丙基苯、乙酸乙酯、乙醇、2-丙醇、以及它們的組合。

8.根據權利要求7中任一項所述的方法，其中所述鏈轉移劑在所述混合物中的濃度基于所述混合物的總重量計為0.01重量％至20重量％。

9.根據權利要求8所述的方法，其中所述鏈轉移劑在所述混合物中的濃度基于所述混合物的總重量計不超過約0.2重量％。

10.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中使所述混合物暴露于電離輻射并持續足以接收最多100千戈瑞的電離輻射劑量的時間。

11.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述混合物還包含光引發劑。

12.根據權利要求11所述的方法，其中所述光引發劑選自苯乙酮、取代的α-酮醇、苯偶姻醚、取代的苯偶姻醚、芳族磺酰氯、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、1-羥基-環己基-苯基-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦]、(1-甲基乙烯基)苯的均聚物、Ar-(2-羥基-2-甲基-1-氧代丙基)、以及它們的組合。

13.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述可自由基(共)聚合的烯鍵式不飽和材料由如下物質組成：乙烯基官能單體、乙烯基官能低聚物、乙烯基官能大分子單體或它們的組合。

14.根據權利要求13所述的方法，其中所述乙烯基官能單體由如下物質組成：非叔烷基醇的一官能不飽和(甲基)丙烯酸酯，其中所述非叔烷基醇包含含有1至約30個碳原子的烷基基團。

15.根據權利要求14所述的方法，其中所述非叔烷基醇的一官能不飽和(甲基)丙烯酸酯選自丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-2-辛酯、丙烯酸-3-辛酯、丙烯酸-4-辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N-丁酯、丙烯酸-2-甲基丁酯、以及它們的混合物。

16.根據權利要求1-15中任一項所述的方法，其中所述可自由基(共)聚合的烯鍵式不飽和單體由選自以下物質的難以(共)聚合的單體組成：N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸、丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、苯乙烯、醋酸乙烯酯、以及它們的組合。

17.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述混合物還包含選自以下物質的非活性稀釋劑：增塑劑、增粘劑、顆粒填料、非揮發性有機溶劑、以及它們的組合。