[發明專利]片狀物及該片狀物的制造方法

有效

• 申請號: 201380062155.1
• 申請日: 2013-11-27
• 公開（公告）號: CN104838063A
• 公開（公告）日: 2015-08-12
• 發明（設計）人: 小出現;西村誠;土本貴大
• 申請（專利權）人: 東麗株式會社
• 主分類號: D06M15/564
• 分類號: D06M15/564;D06M11/00;D06M15/00;D06M15/333;D06N3/14
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所 11256
• 代理人: 楊宏軍;王大方

技術領域

本發明涉及片狀物及該片狀物的制造方法，所述片狀物，通過使用水分散型聚氨酯作為粘合劑樹脂，減少制造工序中的有機溶劑的使用量，就環境友好的片狀物而言，能夠同時實現良好的柔軟性和上等的外觀品質，并且具有良好的耐磨損性。

背景技術

主要由纖維質基材和聚氨酯形成的片狀物具有天然皮革所沒有的優異的特征，被廣泛利用在各種用途中。特別指出的是，對于使用聚酯類纖維質基材的皮革樣片狀物而言，由于耐光性優異，所以在衣料、座椅表面加工材料及汽車內部裝飾材料用途等中的使用每年都在增加。

在制造上述片狀物時，通常采用下述工序：使聚氨酯的有機溶劑溶液含浸于纖維質基材后，將得到的纖維質基材浸漬在聚氨酯的非溶劑即水或有機溶劑/水的混合溶液中，使聚氨酯濕式凝固。作為上述聚氨酯的溶劑即有機溶劑，使用了N,N-二甲基甲酰胺(以下也表示為“DMF”。)等水混溶性有機溶劑，例如，提出了下述方法：使無紡布含浸聚乙烯醇(以下也表示為“PVA”。)水溶液，得到纖維片狀物，將該纖維片狀物浸漬在聚氨酯含浸液中，進而，在20℃的45％DMF水溶液中使聚氨酯濕式凝固后，用85℃的熱水除去DMF和聚乙烯醇，從而制造片狀物(參見專利文獻1)。然而，由于有機溶劑通常對人體和環境的有害性高，因此，在制造片狀物時，強烈需要不使用有機溶劑的方法。

作為其具體的解決方法，例如研究了使用將聚氨酯分散在水中的水分散型聚氨酯代替現有的有機溶劑型的聚氨酯的方法。然而，對纖維質基材含浸、賦予了水分散型聚氨酯而形成的片狀物存在手感變硬的問題。該問題的主要原因是，聚氨酯與纖維質基材的纖維強力地粘合。為了解決上述問題進行了研究，提出了下述方法：與適用現有的有機溶劑型的聚氨酯的制造工序同樣地，為了部分抑制纖維與聚氨酯的粘合、在纖維和聚氨酯之間制造空隙，而預先對纖維質基材賦予PVA，然后賦予聚氨酯，接著除去PVA的方法(參見專利文獻2)。

這里，由于PVA為水溶性，所以在對纖維質基材賦予PVA后沾水時，PVA會溶解·脫落，因此，為了抑制如上所述PVA在沾水的工序中的溶解和脫落，在專利文獻2中，在(i)利用堿性水溶液的纖維的超細化工序和(ii)水分散型聚氨酯的含浸工序中采用了以下方法。即，通過在堿性水溶液中添加硼砂抑制了在前者即、纖維的超細化工序中的脫落，另一方面，針對后者即、水分散型聚氨酯的含浸工序，通過使用皂化度為98％且聚合度為500的PVA，抑制了PVA向水中的脫落。但是，關于在纖維的超細化工序中添加硼砂的效果，由于在纖維的超細化時，向堿性水溶液中的浸漬時間耗費較長，所以即使在堿性水溶液中添加硼砂，也不能完全抑制PVA向水中的溶解。此外，關于水分散型聚氨酯的含浸工序，由于PVA的聚合度低，所以不能完全抑制其向水中的溶解，不能抑制向水分散型聚氨酯液中的脫落，因此PVA溶解在水分散型聚氨酯液內，從而導致不能穩定地控制聚氨酯與纖維的粘合狀態,存在片狀物的手感變硬的問題。

此外，針對上述(i)(ii)各工序中的問題，提出了下述方法：對無紡布片材賦予皂化度為90％以上的PVA，并進行150～195℃的加熱，由此降低PVA對水的溶解性的方法(參見專利文獻3)。雖然通過進行高溫加熱，使PVA的分子間氫鍵強固，從而降低了對水的溶解性，但若溫度過高、或加熱時間過長，則PVA會不溶化，向水中的復溶變得困難，因此，存在適當條件的穩定化困難的問題。

專利文獻1：日本特開2002-30579號公報

專利文獻2：日本特開2003-096676號公報

專利文獻3：日本專利第4644971號公報

發明內容

本發明提供一種片狀物的制造方法以及利用上述制造方法得到的片狀物，所述制造方法能夠減少制造工序中的有機溶劑的使用，對環境友好，所述片狀物能夠同時實現具有絨頭的優美外觀和柔軟的手感，且具有良好的耐磨損性。

即，本發明的片狀物的制造方法的特征在于，依次進行下述工序1～5，

工序1：使皂化度為98％以上、聚合度為800～3500的聚乙烯醇溶解在水中，得到乙酸甲酯、乙酸、甲醇的濃度分別為50ppm以下的聚乙烯醇水溶液；

工序2：對以超細纖維顯現型纖維為主要構成成分的纖維質基材賦予該聚乙烯醇水溶液，由此相對于纖維質基材所含有的纖維質量賦予0.1～50質量％的該聚乙烯醇；

工序3：從以超細纖維顯現型纖維為主要構成成分的纖維質基材顯現出平均單纖維直徑為0.3～7μm的超細纖維；

工序4：對賦予了該聚乙烯醇的以超細纖維為主要構成成分的纖維質基材賦予水分散型聚氨酯；