[發明專利]聚氨酯丙烯酸酯以及含有聚氨酯丙烯酸酯的反應性組合物

有效

• 申請號: 201380054568.5
• 申請日: 2013-10-10
• 公開（公告）號: CN104736587A
• 公開（公告）日: 2015-06-24
• 發明（設計）人: 高村直宏;龜田將人
• 申請（專利權）人: 第一工業制藥株式會社
• 主分類號: C08G18/67
• 分類號: C08G18/67;C08F290/06
• 代理公司: 北京奉思知識產權代理有限公司 11464
• 代理人: 吳立;鄒軼鮫

技術領域

本發明涉及一種含有聚氨酯丙烯酸酯的反應組合物以及用于該反應組合物的聚氨酯丙烯酸酯。具體來說，本發明涉及一種在固化后表現出高的鉛筆硬度、抗劃擦性、抗磨損性、與基材的粘附性、透明性和抗污染性的反應組合物，以及用于該反應組合物的聚氨酯丙烯酸酯。

背景技術

含有聚氨酯丙烯酸酯的反應組合物能夠被制成具有出色的韌性、柔性、抗劃擦性、耐候性、化學耐受性等特征。此外，所述組合物具有可以通過加熱或使用活性能量射線的輻射在短時間段內固化的特征，并且可有利地用于光學用途元件、光阻組合物、硬質涂層組合物和用于噴墨的油墨組合物的生產。

近來，在例如筆記本尺寸的個人計算機和移動電話的移動電子器具中，在一些情況下，使用具有由反應性樹脂組合物在片狀透明塑料基材上形成的帶有精細圖案的內凹表面的元件(例如按鍵片)和具有高質量設計的外殼，并且其要求高的鉛筆硬度和抗劃擦性。因此，已對含有聚氨酯丙烯酸酯的反應性組合物予以關注。

使用專利文獻1中描述的反應性組合物的固化產物具有出色的抗劃擦性，但事實上，所述組合物含有如其實施例中所描述的溶劑，因此對于在成形應用中使用來說是不利的。另一方面，據公開，使用專利文獻2中描述的反應性組合物的固化產物具有出色的透明性和抗劃擦性，但所述組合物使用含有多官能(甲基)丙烯酰基的化合物例如1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯或二季戊四醇六丙烯酸酯，并且因此，希望降低固化收縮率，以防止固化產物出現裂紋并提高固化產物對基材的粘附性。

在專利文獻3中，可以看到與一種組合物相關的描述，在該組合物中，產生了六亞甲基二異氰酸酯三聚體與例如HEA、HPA或HBA的單官能醇的氨酯化合物和具有季戊四醇三丙烯酸酯的氨酯化合物，并且并入了多官能(甲基)丙烯酸酯例如二季戊四醇六丙烯酸酯、己內酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯、或二季戊四醇-EO?12mol加成物六丙烯酸酯。然而，由于基料的粘度高，并且為了防止物理性質變差，因此所述組合物自然含有具有高結晶性和高粘度的多官能醇衍生物。因此，仍存在降低粘度的程度低，以及在添加單官能稀釋單體以降低粘度的情況下固化產物的物理性質大大變差等一些問題。盡管所述材料是用于在薄膜上成形，但關于薄膜的變形例如卷曲性或樹脂的固化收縮率，沒有對在薄膜上固化組合物做出任何評估。

不限于上面提到的專利文獻，在多官能醇例如通常為甘油、雙甘油、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯或山梨糖醇的(甲基)丙烯酸酯中，在一些情況下，將與異氰酸酯反應的其中殘留有故意制造的羥基的聚氨酯丙烯酸酯化合物并入，以使反應性組合物具有本發明所打算具有的高的鉛筆硬度、抗劃擦性、抗磨損性、與基材的粘附性、透明性和耐候性。然而，總的來說，這些聚氨酯丙烯酸酯化合物具有高粘度，因此具有由固化收縮造成的粘附性降低的問題以及與專利文獻3中相同的問題。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：JP-A-2005-15621

專利文獻2：JP-A-2004-338214

專利文獻3：JP-A-2009-040955

發明概述

本發明要解決的技術問題

考慮到上述情況，做出了本發明，其目的是提供從多官能(甲基)丙烯酸酯獲得的聚氨酯丙烯酸酯和含有它的反應性組合物，它們解決了由于摻入到所述反應性組合物中的多官能(甲基)丙烯酸酯或其聚氨酯丙烯酸酯具有高結晶性或高粘度的原因造成的反應性組合物的操縱性能變差和固化收縮率增加的問題，并提高了固化能力和表面硬度。

問題的解決方法

為了解決上面提到的問題，本發明人進行了刻苦研究，結果發現，與使用源自于多官能醇例如通常為雙甘油、甘油、三季戊四醇、二季戊四醇、季戊四醇、雙三羥甲基丙烷或三羥甲基丙烷的(甲基)丙烯酸酯的情況相比，使用源自于氧化烯改性的二季戊四醇的具有下面提到的特定結構的(甲基)丙烯酸酯的聚氨酯丙烯酸酯，具有出色的光敏性、低結晶性、低粘度和低的固化收縮性，并且其固化產物具有高硬度，并完成了本發明。

即，本發明的聚氨酯丙烯酸酯含有具有由下面的通式(I)和(II)表示的結構的氧化烯改性的二季戊四醇(甲基)丙烯酸酯與聚異氰酸酯的反應產物。本發明的反應性組合物含有這樣的聚氨酯丙烯酸酯。

[化學式1]

[化學式2]