[發明專利]用于ECL的新型銥基絡合物

有效

• 申請號: 201380051227.2
• 申請日: 2013-08-02
• 公開（公告）號: CN104797587B
• 公開（公告）日: 2017-10-10
• 發明（設計）人: F.伯格曼恩;R.賽塞維斯基;L.德科拉;S.德茲亞德克;J.M.弗蘭德茲赫蘭德茲;H-P.喬塞;C.塞德
• 申請（專利權）人: 霍夫曼－拉羅奇有限公司
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司72001
• 代理人: 權陸軍,梁謀

發明背景

本發明涉及新型銥基Ir(III)發光絡合物、包含這些絡合物作為標簽的共軛物和它們例如在基于電化學發光的被分析物檢測中的用途。

電致化學發光（也稱作電化學發光并縮寫為ECL）是在電極處生成的物類發生高能電子轉移反應以形成發光的激發態的過程。Hercules和Bard等人在六十年代中期描述了最早的詳細ECL研究。在研究了大約50年后，ECL現在已成為非常有力的分析技術并廣泛用于例如免疫測定、食品和水測試以及生物戰劑檢測的領域。

有大量化合物看起來可用于有機發光器件（OLEDs）。這些化合物適用在固體材料中或可溶解在有機流體中。但是，關于它們在例如從生物樣品中檢測被分析物所需的水性介質中的效用尚未結論。

基于ECL的檢測方法通常基于使用包含Ru(II+)作為金屬離子的水溶性釕絡合物。

盡管在過去數十年間取得顯著改進，但仍然極其需要更靈敏的電化學發光基體外診斷測定。

現在已經令人驚訝地發現，某些銥基Ir(III+)發光絡合物代表用于未來的高靈敏ECL基檢測方法的極有前途的標簽。

發明概述

本發明公開了式II的銥基化學發光化合物

其中在式I (a)和式I (b)中，分別地和獨立地，各R1-R18獨立地為氫、鹵素、氰基或硝基、氨基、取代的氨基、烷基氨基、取代的烷基氨基、芳基氨基、取代的芳基氨基、烷基銨、取代的烷基銨、羧基、羧酸鹽、羧酸酯、氨基甲酰基、羥基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、硫烷基、取代或未取代的烷基磺酰基、取代或未取代的芳基磺酰基、磺基、亞磺基、次磺基（sulfeno）、磺酸鹽、亞磺酸鹽、次磺酸鹽、氨磺酰基、亞砜、膦酰基（phosphono）、羥基亞膦酰基（phosphinoyl）、羥基-烷基-亞膦酰基、膦酸鹽、亞膦酸鹽或R19，其中R19是芳基、取代的芳基、烷基、取代的烷基、支鏈烷基、取代的支鏈烷基、芳基烷基、取代的芳基烷基、烷基芳基、取代的烷基芳基、烯基、取代的烯基、炔基、取代的炔基、氨基-烷基、取代的氨基-烷基、氨基-烷氧基、取代的氨基-烷氧基、氨基-芳基、取代的氨基-芳基、氨基-芳氧基、取代的氨基-芳氧基，

其中分別在R1-R12內，或/和在R13-R16內，和/或在R17和R18內，兩個相鄰的R可形成芳環或取代的芳環，其中取代基選自氫、烷基、取代的烷基、鹵素、氰基或硝基、親水基團，如氨基、取代的氨基、烷基氨基、取代的烷基氨基、烷基銨、取代的烷基銨、羧基、羧酸鹽、羧酸酯、氨基甲酰基、羥基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、硫烷基、取代或未取代的烷基磺酰基、取代或未取代的芳基磺酰基、磺基、亞磺基、次磺基、磺酸鹽、亞磺酸鹽、次磺酸鹽、氨磺酰基、亞砜、膦酰基、羥基亞膦酰基、羥基-烷基-亞膦酰基、膦酸鹽、亞膦酸鹽，或

其中分別在R1-R12內，或/和在R13-R16內，和/或在R17和R18內，兩個相鄰的R可形成脂族環或取代的脂族環，其中取代基選自氫、烷基、取代的烷基、鹵素、氰基或硝基、親水基團，如氨基、取代的氨基、烷基氨基、取代的烷基氨基、烷基銨、取代的烷基銨、羧基、羧酸鹽、羧酸酯、氨基甲酰基、羥基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、硫烷基、取代或未取代的烷基磺酰基、取代或未取代的芳基磺酰基、磺基、亞磺基、次磺基、磺酸鹽、亞磺酸鹽、次磺酸鹽、氨磺酰基、亞砜、膦酰基、羥基亞膦酰基、羥基-烷基-亞膦酰基、膦酸鹽、亞膦酸鹽，

其中，如果在R1-R19任一者中存在取代，R1-R19中的取代基各自獨立地選自鹵素、氰基或硝基、親水基團，如氨基、烷基氨基、烷基銨、羧基、羧酸鹽、羧酸酯、氨基甲酰基、羥基、烷氧基、芳基烷氧基、芳氧基、烷基芳氧基、聚乙烯氧基、聚丙烯氧基、硫烷基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、磺基、亞磺基、次磺基、磺酸鹽、亞磺酸鹽、次磺酸鹽、氨磺酰基、亞砜、膦酰基、羥基亞膦酰基、羥基-烷基-亞膦酰基、膦酸鹽、亞膦酸鹽，

其中本文所用的烷基是1-20個碳原子長的直鏈或支鏈烷基鏈或包含1-4個選自O、N、P和S的雜原子的1-20個原子長的雜烷基鏈，其中芳基是5、6或7元芳基環系或包含1-3個選自O、S和N的雜原子的5、6或7元雜芳基環系，

其中X代表C或N，

其中Y代表C或N，

其中式I (a)中的R13-R18的至少一個是–Q1–Z且其中Q1是連接基，