[發(fā)明專利]基于乙烯的聚合物和由其制造的制品

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201380047678.9
• 申請(qǐng)日: 2013-08-30
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104769031A
• 公開(kāi)（公告）日: 2015-07-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: S·A·拜斯特;B·R·伯格
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 埃克森美孚化學(xué)專利公司
• 主分類號(hào): C08L23/08
• 分類號(hào): C08L23/08;C08F210/16;C08J5/18;B32B27/32
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利商標(biāo)事務(wù)所 11038
• 代理人: 孫悅

優(yōu)先權(quán)要求

本申請(qǐng)要求2012年12月4日提交的US?61/733,119和2013年2月14日提交的EP13155249.9；2012日9月14日提交的US?61/700,966和2012年11月8日提交的名稱為“基于乙烯的聚合物和由其制成的制品”的EP12191880.9的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益，其公開(kāi)內(nèi)容在此以其全部引入作為參考。

發(fā)明領(lǐng)域

本發(fā)明涉及茂金屬催化的基于乙烯的聚合物，所述基于乙烯的聚合物的共混物和由其制成的制品。還描述了制造制品、特別是膜的方法。

發(fā)明背景

使用常規(guī)的高壓方法制成的低密度聚乙烯(LDPE)和在氣相方法中使用齊格勒-納塔催化劑生產(chǎn)的線性低密度聚乙烯(LLDPE)二者以及由其制成的共混物和制品通常是本領(lǐng)域已知的。雖然這樣的聚乙烯有時(shí)候因?yàn)樗鼈優(yōu)樵S多需求提供了相對(duì)低成本的解決方案而是優(yōu)選的，但是它們的性能使得它們相比于其他聚乙烯來(lái)說(shuō)對(duì)許多應(yīng)用是不太令人期望的。例如LLDPE和LDPE膜不能在高桿(high-stalk)鼓泡膜生產(chǎn)線上生產(chǎn)，這歸因于缺乏熔體強(qiáng)度，和因此不能以平衡的縱向(MD)-橫向(TD)收縮性能來(lái)生產(chǎn)。

為了滿足更高的TD收縮能力要求，可以使用雙泡擠出方法，但是該方法需要LLDPE是交聯(lián)的或者是與聚丙烯共擠出的。那些膜提供了良好的光學(xué)性能和高的TD收縮能力，但是具有非常低的耐MD和TD撕裂性。

高密度、高結(jié)晶度和高熔體強(qiáng)度聚乙烯材料如常規(guī)的高密度聚乙烯(HDPE)非常適于高桿鼓泡膜擠出方法。通過(guò)高桿方法，HDPE膜能夠?qū)崿F(xiàn)高的TD定向，這將產(chǎn)生高的TD收縮能力。但是，HDPE膜也將表現(xiàn)出低的韌度，即，低的耐落標(biāo)沖擊性，耐刺穿性和耐撕裂性，和差的光學(xué)性能，即，高霧度，低光澤度和低透明性。

需要這樣的聚合物和方法，其能夠生產(chǎn)具有高的TD收縮能力(甚至在薄的尺寸時(shí)也是如此)，良好的韌度(特別是例如通過(guò)耐MD撕裂性，耐落標(biāo)沖擊性和耐刺穿性來(lái)度量的)和良好的光學(xué)性能(例如低霧度和高光澤度)的聚乙烯膜。某些茂金屬催化的聚乙烯能夠以共混物而用于高桿方法，這歸因于它們表現(xiàn)出的熔體強(qiáng)度，并且還能夠?yàn)橛善渖a(chǎn)的膜提供期望的韌度和光學(xué)性能。還需要一種高熔體強(qiáng)度聚合物，其可用于制造大尺寸膜(例如＞10密耳厚)和其產(chǎn)生了改進(jìn)的韌度性能，即，沖擊性和撕裂強(qiáng)度和耐應(yīng)力裂紋性。進(jìn)一步需要一種適于吹塑和熱成形應(yīng)用的高熔體強(qiáng)度聚合物，其產(chǎn)生了具有高光澤度水平和耐應(yīng)力裂紋性的硬質(zhì)最終產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的實(shí)施方案提供了基于乙烯的聚合物，其包含約80.0-99.0wt％的得自乙烯的聚合物單元和約1.0-約20.0wt％的得自一種或多種C₃-C₂₀α-烯烴共聚單體的聚合物單元。該基于乙烯的聚合物在復(fù)數(shù)模量G^*為2.50×10⁴-1.00×10⁶Pa，優(yōu)選2.50×10⁴-1.00×10⁵Pa時(shí)具有局部最大損耗角和在復(fù)數(shù)模量G^*為1.00×10⁴-3.00×10⁴Pa，優(yōu)選1.25×10⁴-2.00×10⁴Pa時(shí)具有局部最小損耗角。

在另一方面，本發(fā)明的實(shí)施方案提供基于乙烯的聚合物，其具有特別組合的組成和在損耗角δ為60°的復(fù)數(shù)模量G^*(表示為該基于乙烯的聚合物包含約80.0-99.0wt％的得自乙烯的聚合物單元和約1.0-約20.0wt％的得自一種或多種C₃-C₂₀α-烯烴共聚單體的聚合物單元。復(fù)數(shù)模量?jī)?yōu)選＜2.00×10³Pa。

本發(fā)明的基于乙烯的聚合物的具體實(shí)施方案包含約80.0-99.0wt％的得自乙烯的聚合物單元和約1.0-約20.0wt％的得自一種或多種C₃-C₂₀α-烯烴共聚單體的聚合物單元，并且共聚單體支化分布指數(shù)(CDBI)≥70.0％，優(yōu)選≥80.0％，優(yōu)選≥85.0％，優(yōu)選≥90.0％；熔融指數(shù)I_2.16是約0.05-約0.50g/10min；密度是約0.930-約0.950g/cm³；和MWD是約2.5-約5.5，優(yōu)選4.0-5.0。優(yōu)選該基于乙烯的聚合物具有約0.05-0.5個(gè)長(zhǎng)鏈分支/1000個(gè)C原子。