[發明專利]聚合松香化合物及其制造方法

有效

• 申請號: 201380044005.8
• 申請日: 2013-08-20
• 公開（公告）號: CN104583175B
• 公開（公告）日: 2017-12-19
• 發明（設計）人: 佐藤義昌;釜谷尚樹;高橋浩司;畠田康平;竹內秀治
• 申請（專利權）人: 荒川化學工業株式會社
• 主分類號: C07C69/753
• 分類號: C07C69/753;C07C67/343;C08G63/54
• 代理公司: 北京清亦華知識產權代理事務所(普通合伙)11201
• 代理人: 聶寧樂

技術領域

本發明涉及聚合松香化合物及其制造方法。另外，本發明的聚合松香化合物以往能夠適用于聚合松香所適用的用途。另外，本發明的聚合松香化合物能夠用作聚酯樹脂等各種聚合物中的二羧酸成分。在主骨架中引入了聚合松香骨架的聚酯樹脂例如能夠用于調色劑用樹脂、薄膜樹脂、涂料樹脂等。

背景技術

聚合松香是使膠松香、木松香或浮油松香等松香類聚合而成的樹脂，聚合松香、聚合松香樹脂化合物等衍生物的顏料分散性、相容性、粘接·膠粘力等特性優異，因此，常在印刷油墨、涂料、粘接·膠粘劑、助熔劑等廣泛的領域中被用作粘結劑、添加劑。

以往以來作為聚合松香的制造方法，對各種各樣的方法進行了研究。例如提出了將具有磺酸側基的高分子用作催化劑的方法(參照專利文獻1)、將脂肪族磺酸用作催化劑的方法(參照專利文獻2)等。另外，公知下述方法：將甲酸，對甲苯磺酸，甲磺酸，氟化氫，氯化鋅，氯化鋁，四氯化鈦等酸性化合物用作催化劑，在甲苯、二甲苯等有機溶劑中進行松香酸的聚合反應，反應結束后，除去催化劑、溶劑和未反應的松香類，由此得到聚合松香。

然而，從近年來地球環境保護的觀點考慮，研究資源的脫石油化，各種天然資源受到注目。可從松脂中提取的松香是來自天然產物的成分，含有松香酸、海松酸等樹脂酸。已知該樹脂酸中將松香酸用作高分子材料。例如已知使松香酸與多元醇聚合而得的聚合體(參照專利文獻3)。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：美國專利第4414146號說明書

專利文獻2：日本特開2006-45396號公報

專利文獻3：日本特開平6-33395號公報

發明內容

發明要解決的問題

然而，專利文獻3中記載的聚合物不是所謂高分子量的線狀聚合物。這是由于松香酸是一官能團的單羧酸，因此在主骨架沒有引入而在聚合物的末端或主鏈形成接枝式，從而不能在聚合物中大量導入。所以，該聚合物不能在松香的特征即耐熱性等功能提高方面充分起作用。

另外，利用市售的聚合松香來獲得高分子量的線狀聚合物也是困難的。這是由于市售的聚合松香是55～80重量％的松香二聚體成分(松香二聚體成分中、具有兩個羧基的松香二聚體成分的含量通常為27.5～40重量％)與45～20重量％的作為單體成分的松香酸的混合物，從而要獲得高分子量的線狀聚合物而需要松香二聚體成分的更加高濃度化。為了提高松香成分的比率，已知減壓蒸餾除去未反應的松香酸的方法，但即使使用通過該方法得到的提高了松香二聚體成分含有比率的聚合松香，也無法獲得高分子量的線狀聚合物。

本發明的目的在于，提供松香二聚體成分的含量高的聚合松香化合物及其制造方法。

另外，本發明的目的在于，提供利用所述松香二聚體成分的含量高的聚合松香化合物的聚酯樹脂的制造方法和通過該制造方法得到的聚酯樹脂。

用于解決問題的方法