[發明專利]汽油脫硫的方法

有效

• 申請號: 201380038133.1
• 申請日: 2013-06-18
• 公開（公告）號: CN104471034B
• 公開（公告）日: 2018-06-08
• 發明（設計）人: O.托扎蘭;P.勒夫萊夫;D.阿斯特里斯;D.拉爾熱托;J-L.諾卡
• 申請（專利權）人: IFP新能源公司
• 主分類號: C10G25/05
• 分類號: C10G25/05;C10G45/02;C10G61/06
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 周李軍;龐立志

本發明涉及一種處理汽油的方法，所述汽油包含二烯烴、烯烴和包括硫醇的含硫化合物。所述方法包括以下步驟：a)通過使汽油與至少一種第一催化劑接觸，將至少一部分硫醇加成到烯烴上而進行脫硫醇的步驟；b)使從步驟a)得到的汽油分離成中間輕汽油餾分和中間重汽油餾分；c)將氫流和從步驟b)得到的至少第二中間重汽油餾分引入包含至少一個反應區域的催化蒸餾塔，所述反應區域包括至少一種硫化物形式的第二催化劑，所述第二催化劑包含第二載體、至少一種選自第VIII族的金屬和選自第VIb族的一種金屬，以使含硫化合物分解成H₂S；d)從催化蒸餾塔移出至少一種包含H₂S的最終輕汽油餾分和經脫硫的重汽油餾分，最終輕汽油餾分在位于反應區域以上的點移出，經脫硫的重汽油餾分在位于反應區域以下的點移出。

本發明涉及汽油高度脫硫同時使氫消耗最大限度地減少并保持辛烷值的方法，所述汽油包含二烯烴、烯烴和包括硫醇的含硫化合物。

現有技術

生產符合新環境標準的再配制汽油特別需要它們的烯烴濃度略微減小，但它們的芳族物質(特別是苯)和硫的濃度應顯著減小?？纱砥统?0%至50%的催化裂化汽油具有高烯烴和硫含量。再配制汽油中存在的硫接近90%可歸于來自催化裂化(FCC，流化催化裂化)的汽油。因此，在符合規格時，汽油(主要是FCC汽油)脫硫(加氫脫硫)相當重要。

對送去用于催化裂化的進料加氫處理(加氫脫硫)來預處理得到一般包含小于100ppm硫的FCC汽油。然而，這些加氫處理單元在苛刻的溫度和壓力條件下操作，這預示高氫消耗和高成本。另外，全部進料必須脫硫，這涉及處理很大量的進料。

因此，為了滿足關于硫的規格，必須通過加氫處理(或加氫脫硫)后處理催化裂化汽油。在本領域的技術人員已知的常規條件下進行這種后處理時，可進一步減小汽油的硫含量。然而，這種方法遭受的主要缺點是，由于在加氫處理期間烯烴飽和導致FCC汽油的辛烷值很大下降。

專利US 4 131 537公開了以下優點：作為其沸點的函數使汽油分餾成數種餾分(優選三種)，以及在可能不同的條件并且在包含至少一種選自第VIb族和/或第VIII族的金屬的催化劑存在下使它們脫硫。該專利指出，在汽油分餾成三種餾分且在溫和條件下處理具有中間沸點的餾分時得到最大益處。

專利FR 2 785 908公開以下優點：使汽油分餾成輕餾分和重餾分然后經鎳基催化劑進行輕汽油的特定加氫處理和經包含至少一種選自第VIII族的金屬和/或至少一種選自第VIb族的金屬的催化劑加氫處理重汽油。

制備已很廣泛使用的具有低硫含量的燃料的可能途徑由在氫存在下通過加氫脫硫方法特定處理富硫汽油組成。傳統方法通過高比例單烯烴加氫以非選擇性方式使汽油脫硫，這導致辛烷值很大地下降和高氫消耗。最近的方法，例如Prime G+方法(商標)，可用于使富含烯烴的裂化汽油脫硫，同時限制單烯烴加氫并因此限制辛烷值下降。此類型方法例如描述于專利申請EP 1 077 247和EP 1 174 485。

如專利申請EP 1 077 247中公開，在加氫處理步驟之前，有利進行待處理進料的選擇性加氫步驟。這種第一加氫步驟基本由使二烯化合物(二烯烴)選擇性加氫組成，通過使具有低于噻吩沸點的含硫化合物(例如甲硫醇、乙硫醇)增重(通過增加其分子量)使飽和的輕含硫化合物轉化，這意味著隨后可應用簡單蒸餾產生由大量烯烴組成且沒有辛烷值下降的輕脫硫汽油餾分。

包含單烯烴的裂化汽油的加氫脫硫所用步驟由以下組成：使待處理的與氫混合的進料經硫化物類型過渡金屬催化劑，以使含硫化合物轉化成硫化氫(H₂S)。然后冷卻反應混合物，以使汽油冷凝。使包含過量氫和H₂S的氣相分離，并回收經脫硫的汽油。