[發明專利]通過酸酐交換合成(甲基)丙烯酸酐

有效

• 申請號: 201380037648.X
• 申請日: 2013-07-11
• 公開（公告）號: CN104470885B
• 公開（公告）日: 2018-09-07
• 發明（設計）人: P.M.阿爾多;R.J.拉謝;T.A.M.維達爾
• 申請（專利權）人: 羅地亞經營管理公司
• 主分類號: C07C51/56
• 分類號: C07C51/56;C07C51/573
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 黃念;林森

本發明涉及一種用于制備具有式A?C(＝O)?O?(O＝)C?A的酸酐的方法，其中A是?CR＝CH₂并且R是?H或?CH₃，該方法包括：a)使酸酐B?C(＝O)?O?(O＝)C?B與酸A?COOH反應的步驟，A為如上定義的，其中這個步驟導致酸酐A?C(＝O)?O?(O＝)C?B和酸B?COOH的形成，A和B為這樣的，使得所述酸B?COOH是比所述酸A?COOH更揮發性的，以及b)使所述酸酐A?C(＝O)?O?(O＝)C?B與該酸A?COOH在這樣的條件下反應的步驟，這些條件使得該酸B?COOH的量小于該酸A?COOH的量，這個步驟導致該酸酐A?C(＝O)?O?(O＝)C?A的形成，其中所述反應步驟在酸催化劑存在下進行，該酸催化劑是比所述酸酐A?C(＝O)?O?(O＝)C?A更揮發性的。

本發明涉及一種用于通過(甲基)丙烯酸與除了(甲基)丙烯酸酐的酸酐的反應、根據“酸酐交換(transanhydrization)”反應制備(甲基)丙烯酸酐的方法。

(甲基)丙烯酸酐常規地通過酸酐交換反應制備、典型地通過(甲基)丙烯酸與乙酸酐的反應制備，由此形成乙酸和所希望的酸酐。所形成的乙酸總體上在其形成時通過蒸餾去除。這種類型的反應，它是眾所周知的，描述于例如申請EP 1 273 565中。

除了制備所希望的(甲基)丙烯酸酐之外，形成了副產物，特別是聚合產物以及加成產物，這要求純化所形成的(甲基)丙烯酸酐。這些副產物的含量可以一種本身已知的方式通過添加聚合抑制劑降低。然而，即使在使用此類抑制劑下，副產物仍舊形成。典型地，通過蒸餾去除這些副產物，蒸餾是一個有問題的操作，特別是考慮到該(甲基)丙烯酸酐的催淚性質。

用于合成(甲基)丙烯酸酐的批次類型的方法(不連續的分批的方法)已經具體描述于例如申請EP 0 231 689中。

可替代地，更有利的連續的和半連續的方法也已經特別提供于EP1237565或US2009/0264673中，并且使得有可能降低副產物的存在。

此外，已經設想使用催化劑來改進該反應。在此背景下，基本上，特別是在US2002/0161260中已經設想的并且可能呈現就推斷或物質轉移而言的困難的是非均相催化劑。更偶然地，已經提供了均相催化劑，如像在DE 3510035中描述的硫酸，它們不呈現這種類型的困難但是，它們反過來總體上展示一個主要的缺點，即，它們總體上涉及棘手的后處理階段以便與酸酐分離。因此，這些催化劑不系統地導致產率的改進并且此外經常展示必須在反應結束時被去除的缺點。本發明的一個目的是提供一種用于制備(甲基)丙烯酸酐的方法，該方法避免了棘手的后處理酸酐的階段、特別是棘手的去除所使用的催化劑的階段。

本發明的目標還是提供一種用于制備(甲基)丙烯酸酐的有效的方法，該方法可以，如果需要的話，按照一種連續方式進行，避免批次類型的方法的棘手性和缺點。

為這個目的，本發明提出使用一種特定的催化劑，即，一種酸催化劑，該催化劑是比合成的(甲基)丙烯酸酐更揮發性的。

更確切地說，本發明的一個主題是一種用于制備具有式A-C(＝O)-O-(O＝)C-A的酸酐的方法，其中A是-CR＝CH₂并且R是-H或-CH₃，該方法包括：

a)使酸酐B-C(＝O)-O-(O＝)C-B與酸A-COOH的反應階段，A為如上定義的，這個階段導致酸酐A-C(＝O)-O-(O＝)C-B和酸B-COOH的形成，A和B為這樣的，使得所述酸B-COOH是比所述酸A-COOH更揮發性的，以及

b)使所述酸酐A-C(＝O)-O-(O＝)C-B與該酸A-COOH在這樣的條件下的反應階段，這些條件使得該酸B-COOH的量小于該酸A-COOH的量，這個階段導致該酸酐A-C(＝O)-O-(O＝)C-A的形成，

其中所述反應階段在酸催化劑存在下進行，該酸催化劑是比所述酸酐A-C(＝O)-O-(O＝)C-A更揮發性的。