[發明專利]用于合成α?氨基亞烷基膦酸的方法

有效

• 申請號: 201380037317.6
• 申請日: 2013-07-17
• 公開（公告）號: CN104812765B
• 公開（公告）日: 2017-06-06
• 發明（設計）人: 帕特里克·諾特;塞繆爾·科格爾斯;塞巴斯蒂安·伯克爾
• 申請（專利權）人: 斯特雷特馬克控股股份公司
• 主分類號: C07F9/38
• 分類號: C07F9/38;C07F9/572;C07F9/6524;C07F9/6533;A01N57/20;C08F8/40
• 代理公司: 北京安信方達知識產權代理有限公司11262
• 代理人: 高瑜,鄭霞

1.一種用于合成α-氨基亞烷基膦酸或其酯的方法，所述方法包括以下步驟：

-a)通過混合包含一個或多個P-O-P酸酐部分的化合物、α-氨基亞烷基羧酸和酸催化劑形成一種反應混合物，所述P-O-P酸酐部分包含一個處于+III氧化態的P原子和另一個處于+III氧化態或+V氧化態的P原子，其中

所述包含一個或多個P-O-P酸酐部分的化合物選自由以下項組成的組：

-六氧化四磷，焦亞磷酸四乙酯，由一種或多種包含一個或多個P-OH部分的化合物與一種或多種包含一個或多個P-O-P酸酐部分的化合物的組合獲得的一種化合物，其中所述一種或多種包含一個或多個P-OH部分的化合物的P原子是處于+III氧化態并且其中所述具有一個或多個P-OH部分的化合物是通過一個>P(＝O)H部分的互變異構化可獲得的；以及

-由一種或多種具有兩個或更多個P-O-P酸酐部分的化合物與水的組合獲得的一種化合物，其中所述P-O-P酸酐部分具有一個處于+III氧化態的P原子和一個處于+III氧化態或+V氧化態的P原子；

并且其中

所述反應混合物包含至少0.2的α-氨基亞烷基羧酸與P-O-P酸酐部分的當量比，以及酸催化劑的摩爾數與所述α-氨基亞烷基羧酸當量的比率在0.01與11.0之間，

并且其中包含α-氨基亞烷基羧酸的化合物具有以下通式：

R¹-N(R²)-CR³R⁴-CO₂M

其中R¹是取代的C原子或取代的S原子；R²是H原子、取代的C原子或取代的S原子；R³和R⁴獨立地是H原子或取代的C原子；M是H原子或堿金屬或堿土金屬，并且

在該包含一個或多個P-O-P酸酐部分的化合物與該α-氨基亞烷基羧酸的反應過程中，一氧化碳和P-C部分以等摩爾量形成，以及

-b)從所述反應混合物中回收所產生的α-氨基亞烷基膦酸化合物或其酯。

2.根據權利要求1所述的方法，其中通過將一種包含P-O-P酸酐部分、具有一個處于+III氧化態的P原子和另一個處于+III氧化態或+V氧化態的P原子的化合物逐漸添加到一種包含α-氨基亞烷基羧酸和酸催化劑的混合物中形成一種反應混合物。

3.根據權利要求1所述的方法，其中通過將一種包含α-氨基亞烷基羧酸和酸催化劑的混合物逐漸添加到一種包含P-O-P酸酐部分、具有一個處于+III氧化態的P原子和另一個處于+III氧化態或+V氧化態的P原子的化合物中形成一種反應混合物。

4.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，包括以下附加步驟：

-在完成α-氨基亞烷基羧酸到α-氨基亞烷基膦酸的轉化后將水添加到所述反應混合物中；

-使包含添加的水的反應混合物達到20℃與100℃之間的溫度，并且

-將所述包含添加的水的反應混合物維持在所述溫度下持續至少10分鐘。

5.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其中所述包含一個或多個P-O-P酸酐部分的化合物選自由以下各項組成的組：六氧化四磷、焦亞磷酸四乙酯以及由亞磷酸與六氧化四磷的組合、亞磷酸與十氧化四磷的組合、亞磷酸二甲酯與十氧化四磷的組合以及六氧化四磷與水的組合獲得的包含一個或多個P-O-P酸酐部分的化合物。

6.根據權利要求4所述的方法，其中所述包含一個或多個P-O-P酸酐部分的化合物選自由以下各項組成的組：六氧化四磷、焦亞磷酸四乙酯以及由亞磷酸與六氧化四磷的組合、亞磷酸與十氧化四磷的組合、亞磷酸二甲酯與十氧化四磷的組合以及六氧化四磷與水的組合獲得的包含一個或多個P-O-P酸酐部分的化合物。

7.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其中所述包含一個或多個P-O-P酸酐部分的化合物是六氧化四磷。

8.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其中所述包含α-氨基亞烷基羧酸的化合物選自：

a)一種化合物，其中N原子通過用吸電子基團或能夠使N孤對電子部分離域的基團取代所述N原子而具有低堿度；

b)一種多胺，其中存在至少兩個N原子并且每個N原子通過至少兩個碳原子與下一個鄰近的N原子隔開；

c)一種其中N原子被烷基取代的化合物。