[發(fā)明專利]雙(β?環(huán)氧丙基)硫醚以及雙(β?環(huán)氧丙基)多硫醚的制造方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201380028568.8
• 申請(qǐng)日: 2013-06-21
• 公開（公告）號(hào): CN104379569B
• 公開（公告）日: 2017-05-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 堀越裕;竹內(nèi)基晴
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C07D301/27
• 分類號(hào): C07D301/27;C07D303/34
• 代理公司: 北京林達(dá)劉知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙)11277
• 代理人: 劉新宇,李茂家

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及含硫環(huán)氧化合物及其制造方法。其中，涉及適用于塑料透鏡、棱鏡、光纖、信息記錄基盤、濾鏡等的光學(xué)材料、尤其是適用于塑料透鏡的環(huán)硫化合物的原料含硫環(huán)氧化合物及其制造方法。

背景技術(shù)

塑料材料輕量且富有韌性，并且容易染色，因此，近年來多用于各種光學(xué)材料、尤其是眼鏡鏡片。對(duì)于光學(xué)材料、其中的眼鏡鏡片所特別要求的性能：作為物理性質(zhì)，為低比重、高透明性以及低黃色度、高耐熱性、高強(qiáng)度等，作為光學(xué)性能，為高折射率和高阿貝數(shù)。高折射率使晶片的薄壁化成為可能，高阿貝數(shù)降低鏡片的色差，但折射率越上升則阿貝數(shù)越低，因此實(shí)施使兩者同時(shí)提高的研究。這些研究之中，最具代表性的方法是使用專利文獻(xiàn)1所述的環(huán)硫化合物的方法。

該環(huán)硫化合物是在制造環(huán)硫部分的硫原子為氧原子的含硫環(huán)氧化合物后將其硫化得到的。對(duì)于含硫環(huán)氧化合物的制造方法，提出了專利文獻(xiàn)1～3所示的制法，實(shí)現(xiàn)收率提高、改善了將硫化得到的環(huán)硫化合物固化而得到的樹脂的透明性。

然而，這些制造方法中，作為主要原料使用的硫化氫的處理困難。對(duì)于不使用硫化氫的制造方法，雖然在專利文獻(xiàn)1中示出，但收率低、且大量生成低聚物從而其后的蒸餾純化困難。

因此，期待不使用硫化氫、且抑制低聚物的生成的含硫環(huán)氧化合物的制造方法的開發(fā)。

另外，在反應(yīng)后，需要使其與堿性化合物反應(yīng)，成為2步的反應(yīng)。因此，也期待不使用硫化氫、且抑制低聚物的生成、1步且收率良好地得到含硫環(huán)氧化合物的制造方法的開發(fā)。

進(jìn)而，作為提高折射率的方法，還提出了專利文獻(xiàn)4所示的具有二硫醚的環(huán)硫化合物。該環(huán)硫化合物是在制造環(huán)硫部分的硫原子為氧原子的含硫環(huán)氧化合物后硫化得到的。

然而，該制造方法中，存在作為主要原料使用的硫化氫的處理困難的情況。另外，反應(yīng)后需要使用鹵素合成二硫醚鍵，反應(yīng)繁雜。

另外，在想要進(jìn)一步提高折射率時(shí)，專利文獻(xiàn)4所示的方法中二硫醚為極限，由于不能進(jìn)行具有三個(gè)以上的多硫醚的環(huán)氧化合物的制造，因此期待具有多硫醚的環(huán)氧化合物的制造方法。

因此，也期待不使用硫化氫、具有多硫醚的環(huán)氧化合物的制造方法的開發(fā)。

現(xiàn)有專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開平9-71580號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開2000-143651號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本特開2003-48883號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)4：日本特開11-322930號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明要解決的問題

本發(fā)明希望解決的課題在于提供不使用硫化氫、且抑制低聚物的生成、收率良好地制造含硫環(huán)氧化合物的雙(β-環(huán)氧丙基)硫醚的方法。另外，本發(fā)明希望解決的另一課題在于不使用硫化氫、且抑制低聚物的生成、1步且收率良好地制造含硫環(huán)氧化合物的雙(β-環(huán)氧丙基)硫醚的方法。進(jìn)而，本發(fā)明希望解決的另一課題在于提供不使用硫化氫來制造具有多硫醚的環(huán)氧化合物的雙(β-環(huán)氧丙基)多硫醚的方法。

用于解決問題的方案

本發(fā)明人等鑒于這種狀況，進(jìn)行了反復(fù)深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：使用表鹵代醇、氫硫化金屬與堿性化合物，在特定條件下使它們反應(yīng)，從而不使用硫化氫、且抑制低聚物的生成、收率良好地得到含硫環(huán)氧化合物雙(β-環(huán)氧丙基)硫醚。還發(fā)現(xiàn)：在特定條件下使表鹵代醇與硫化金屬進(jìn)行反應(yīng)，從而不使用硫化氫、且抑制低聚物的生成、1步且收率良好地得到含硫環(huán)氧化合物的雙(β-環(huán)氧丙基)硫醚。進(jìn)而發(fā)現(xiàn)：通過使表鹵代醇與多硫化金屬反應(yīng)得到含硫環(huán)氧化合物的制造方法，從而不使用硫化氫地得到具有多硫醚的環(huán)氧化合物。即，本發(fā)明如下。

<1>一種雙(β-環(huán)氧丙基)硫醚或雙(β-環(huán)氧丙基)多硫醚的制造方法，其特征在于，在-5～30℃下以使表鹵代醇/金屬化合物的摩爾比成為5～20的方式將選自由氫硫化金屬、硫化金屬以及多硫化金屬組成的組中的金屬化合物添加到表鹵代醇中并進(jìn)行反應(yīng)。

<2>根據(jù)上述<1>所述的制造方法其中，前述表鹵代醇為表氯醇，前述氫硫化金屬為氫硫化鈉或氫硫化鉀。

<3>根據(jù)上述<1>所述的制造方法，其中，前述表鹵代醇為表氯醇，前述硫化金屬為硫化鈉或硫化鉀。

<4>根據(jù)上述<1>所述的制造方法，其中，前述表鹵代醇為表氯醇，前述多硫化金屬為多硫化鈉或多硫化鉀。